Teória elektrolytickej disociácie navrhol švédsky vedec S. Arrhenius v roku 1887.
Elektrolytická disociácia- ide o rozklad molekúl elektrolytu za vzniku kladne nabitých (katióny) a záporne nabitých (anióny) iónov v roztoku.
Napríklad kyselina octová sa disociuje takto: vodný roztok:
CH3COOH⇄H++CH3COO-.
Disociácia je reverzibilný proces. Ale rôzne elektrolyty disociujú inak. Stupeň závisí od povahy elektrolytu, jeho koncentrácie, povahy rozpúšťadla, vonkajšie podmienky(teplota, tlak).
Stupeň disociácie α - pomer počtu molekúl rozpadnutých na ióny k celkový počet molekuly:
a=v'(x)/v(x).
Stupeň sa môže meniť od 0 do 1 (od žiadnej disociácie až po jej úplné dokončenie). Udáva sa v percentách. Určené experimentálne. Keď elektrolyt disociuje, počet častíc v roztoku sa zvyšuje. Stupeň disociácie udáva silu elektrolytu.
Rozlišovať silný A slabé elektrolyty.
Silné elektrolyty- sú to tie elektrolyty, ktorých stupeň disociácie presahuje 30%.
Stredne silné elektrolyty- sú to tie, ktorých stupeň disociácie sa pohybuje od 3 % do 30 %.
Slabé elektrolyty- stupeň disociácie vo vodnom 0,1 M roztoku je menší ako 3 %.
Príklady slabých a silných elektrolytov.
Silné elektrolyty v zriedených roztokoch sa úplne rozpadajú na ióny, t.j. α = 1. Experimenty však ukazujú, že disociácia nemôže byť rovná 1, má približnú hodnotu, ale nie je rovná 1. Toto nie je skutočná disociácia, ale zdanlivá.
Napríklad, nech nejaké spojenie α = 0,7. Tie. podľa Arrheniovej teórie v roztoku „pláva“ 30 % nedisociovaných molekúl. A 70% tvorilo voľné ióny. A elektrostatická teória dáva inú definíciu tohto pojmu: ak α = 0,7, potom sú všetky molekuly disociované na ióny, ale ióny sú voľné len na 70 % a zvyšných 30 % je viazaných elektrostatickými interakciami.
Zjavný stupeň disociácie.
Stupeň disociácie závisí nielen od povahy rozpúšťadla a rozpustenej látky, ale aj od koncentrácie roztoku a teploty.
Disociačná rovnica môže byť reprezentovaná takto:
AK ⇄ A- + K + .
A stupeň disociácie možno vyjadriť takto:
Keď sa koncentrácia roztoku zvyšuje, stupeň disociácie elektrolytu klesá. Tie. hodnota stupňa pre konkrétny elektrolyt nie je konštantná hodnota.
Keďže disociácia je reverzibilný proces, rovnice rýchlosti reakcie možno zapísať takto:
Ak je disociácia rovnovážna, potom sú rýchlosti rovnaké a ako výsledok dostaneme rovnovážna konštanta(disociačná konštanta):
K závisí od povahy rozpúšťadla a teploty, ale nezávisí od koncentrácie roztokov. Z rovnice je zrejmé, že čím viac nedisociovaných molekúl je, tým nižšia je hodnota disociačnej konštanty elektrolytu.
Polybázické kyseliny disociovať postupne a každý krok má svoju vlastnú hodnotu disociačnej konštanty.
Ak sa viacsýtna kyselina disociuje, potom sa prvý protón najľahšie odstráni, ale so zvyšujúcim sa nábojom aniónu sa zvyšuje príťažlivosť, a preto sa protón odstraňuje oveľa ťažšie. Napríklad,
Disociačné konštanty kyseliny ortofosforečnej v každom kroku by sa mali značne líšiť:
I - fáza:
II - etapa:
III - fáza:
V prvom stupni je kyselina ortofosforečná stredne silná a v 2. stupni je slabá, v 3. stupni je veľmi slabá.
Príklady rovnovážnych konštánt pre niektoré roztoky elektrolytov.
Pozrime sa na príklad:
Ak sa do roztoku obsahujúceho ióny striebra pridá kovová meď, potom by v momente rovnováhy mala byť koncentrácia iónov medi väčšia ako koncentrácia striebra.
Ale konštanta má nízku hodnotu:
AgCl⇄Ag + +Cl - .
Čo naznačuje, že v čase, keď sa dosiahla rovnováha, sa rozpustilo veľmi málo chloridu strieborného.
Koncentrácie kovovej medi a striebra sú zahrnuté v rovnovážnej konštante.
Iónový produkt vody.
Nižšie uvedená tabuľka obsahuje nasledujúce údaje:
Táto konštanta sa nazýva iónový produkt vody, ktorá závisí len od teploty. Podľa disociácie pripadá jeden hydroxidový ión na 1 H+ ión. IN čistá voda koncentrácia týchto iónov je rovnaká: [ H + ] = [OH - ].
Odtiaľ, [ H + ] = [OH-] = = 10-7 mol/l.
Ak do vody pridáte cudzorodú látku, napríklad kyselinu chlorovodíkovú, koncentrácia vodíkových iónov sa zvýši, ale iónový produkt vody nezávisí od koncentrácie.
A ak pridáte zásadu, koncentrácia iónov sa zvýši a množstvo vodíka sa zníži.
Koncentrácia a sú vzájomne prepojené: čím väčšia je jedna hodnota, tým menšia je druhá.
Kyslosť roztoku (pH).
Kyslosť roztokov sa zvyčajne vyjadruje koncentráciou iónov H+. V kyslom prostredí pH<10 -7 моль/л, в нейтральных - pH= 10-7 mol/l, v alkalickom prostredí - pH> 10-7 mol/l.
Kyslosť roztoku sa vyjadruje záporným logaritmom koncentrácie vodíkových iónov, čo sa nazýva pH.
pH = -lg[ H + ].
Vzťah medzi konštantou a stupňom disociácie.
Zvážte príklad disociácie kyseliny octovej:
Nájdime konštantu:
Molárna koncentrácia C=1/V, dosaďte ho do rovnice a získajte:
Tieto rovnice sú Chovateľský zákon W. Ostwalda, podľa ktorého disociačná konštanta elektrolytu nezávisí od riedenia roztoku.
Všetky látky možno rozdeliť na elektrolyty a neelektrolyty. Medzi elektrolyty patria látky, ktorých roztoky alebo taveniny vedú elektrický prúd (napríklad vodné roztoky alebo taveniny KCl, H 3 PO 4, Na 2 CO 3). Neelektrolytové látky nevedú pri roztavení alebo rozpustení elektrický prúd (cukor, alkohol, acetón a pod.).
Elektrolyty sa delia na silné a slabé. Silné elektrolyty v roztokoch alebo taveninách sa úplne disociujú na ióny. Pri písaní rovníc chemické reakcie toto je zvýraznené šípkou v jednom smere, napríklad:
HCl→ H + + Cl -
Ca(OH)2 → Ca2+ + 2OH -
Medzi silné elektrolyty patria látky s heteropolárnou alebo iónovou kryštálovou štruktúrou (tabuľka 1.1).
Tabuľka 1.1 Silné elektrolyty
Slabé elektrolyty sa len čiastočne rozpadajú na ióny. Spolu s iónmi obsahujú taveniny alebo roztoky týchto látok v drvivej väčšine nedisociované molekuly. V riešeniach slabé elektrolyty Paralelne s disociáciou nastáva opačný proces - asociácia, teda spojenie iónov do molekúl. Pri písaní reakčnej rovnice je to zdôraznené dvoma protiľahlými šípkami.
CH3COOH D CH3COO - + H +
Medzi slabé elektrolyty patria látky s homeopolárnym typom kryštálovej mriežky (tab. 1.2).
Tabuľka 1.2 Slabé elektrolyty
Rovnovážny stav slabého elektrolytu vo vodnom roztoku je kvantitatívne charakterizovaný stupňom elektrolytickej disociácie a elektrolytickou disociačnou konštantou.
Stupeň elektrolytickej disociácie α je pomer počtu molekúl disociovaných na ióny k celkovému počtu molekúl rozpusteného elektrolytu:
Stupeň disociácie ukazuje, aká časť celkový počet rozpustený elektrolyt sa rozkladá na ióny a závisí od povahy elektrolytu a rozpúšťadla, ako aj od koncentrácie látky v roztoku, má bezrozmernú hodnotu, aj keď sa zvyčajne vyjadruje v percentách. Pri nekonečnom riedení roztoku elektrolytu sa stupeň disociácie blíži k jednote, čo zodpovedá úplnej, 100%, disociácii molekúl rozpustenej látky na ióny. Pre roztoky slabých elektrolytov α<<1. Сильные электролиты в растворах диссоциируют полностью (α =1). Если известно, что в 0,1 М растворе уксусной кислоты степень электрической диссоциации α =0,0132, это означает, что 0,0132 (или 1,32%) общего количества растворённой уксусной кислоты продиссоциировало на ионы, а 0,9868 (или 98,68%) находится в виде недиссоциированных молекул. Диссоциация слабых электролитов в растворе подчиняется закону действия масс.
Vo všeobecnosti možno reverzibilnú chemickú reakciu znázorniť ako:
a A+ b B D d D+ e E
Reakčná rýchlosť je priamo úmerná súčinu koncentrácie reagujúcich častíc v mocninách ich stechiometrických koeficientov. Potom na priamu reakciu
V1 = k 1 [A] a[B] b,
a rýchlosť spätnej reakcie
V2 = k 2 [D] d[E] e.
V určitom okamihu sa rýchlosť doprednej a spätnej reakcie vyrovná, t.j.
Tento stav sa nazýva chemická rovnováha. Odtiaľ
k 1 [A] a[B] b=k 2 [D] d[E] e
Zoskupením konštánt na jednej strane a premenných na druhej strane dostaneme:
Pre reverzibilnú chemickú reakciu v rovnovážnom stave je teda súčin rovnovážnych koncentrácií produktov reakcie v mocninách ich stechiometrických koeficientov, vztiahnuté na rovnaký produkt pre východiskové látky, konštantná hodnota pri danej teplote a tlaku. . Číselná hodnota chemickej rovnovážnej konštanty TO nezávisí od koncentrácie reaktantov. Napríklad rovnovážna konštanta pre disociáciu kyseliny dusitej v súlade so zákonom o pôsobení hmoty môže byť zapísaná ako:
HNO 2 + H 2 OD H 3 O + + NO 2 -
.
Veľkosť K a sa nazýva disociačná konštanta kyseliny, v tomto prípade dusnej.
Podobne je vyjadrená aj disociačná konštanta slabej bázy. Napríklad pre reakciu disociácie amoniaku:
NH3 + H20 DNH4 + + OH -
.
Veľkosť K b sa nazýva disociačná konštanta zásady, v tomto prípade amoniaku. Čím vyššia je disociačná konštanta elektrolytu, tým silnejšie elektrolyt disociuje a tým vyššia je koncentrácia jeho iónov v roztoku v rovnovážnom stave. Existuje vzťah medzi stupňom disociácie a disociačnou konštantou slabého elektrolytu:
Toto je matematické vyjadrenie Ostwaldovho zákona riedenia: keď sa slabý elektrolyt zriedi, stupeň jeho disociácie sa zvyšuje.Pre slabé elektrolyty pri TO≤1∙ 10-4 a S≥0,1 mol/l použite zjednodušený výraz:
TO= α 2 ∙S alebo α
Príklad 1. Vypočítajte stupeň disociácie a koncentráciu iónov a [NH 4 + ] v 0,1 M roztoku hydroxidu amónneho, ak TO NH40H = 1,76.10-5
Dané: NH4OH
TO NH40H = 1,76.10-5
Riešenie:
Pretože elektrolyt je dosť slabý ( K NH40H =1,76∙10 –5 <1∙ 10 - 4) и раствор его не слишком разбавлен, можно принять, что:
alebo 1,33 %
Koncentrácia iónov v binárnom roztoku elektrolytu sa rovná C∙α, keďže binárny elektrolyt ionizuje za vzniku jedného katiónu a jedného aniónu, potom = [ NH 4 + ] = 0,1∙1,33∙10 -2 = 1,33∙10 -3 (mol/l).
odpoveď: a = 1,33 %; = [NH4+] = 1,33.10-3 mol/l.
Silná teória elektrolytov
Silné elektrolyty v roztokoch a taveninách sa úplne disociujú na ióny. Experimentálne štúdie elektrickej vodivosti roztokov silných elektrolytov však ukazujú, že jej hodnota je trochu podhodnotená v porovnaní s elektrickou vodivosťou, ktorá by mala byť pri 100% disociácii. Tento rozpor sa vysvetľuje teóriou silných elektrolytov, ktorú navrhli Debye a Hückel. Podľa tejto teórie v roztokoch silných elektrolytov dochádza k elektrostatickej interakcii medzi iónmi. Okolo každého iónu je vytvorená „iónová atmosféra“ z iónov opačného znamienka náboja, ktorá bráni pohybu iónov v roztoku pri prechode jednosmerného elektrického prúdu. Okrem elektrostatickej interakcie iónov je v koncentrovaných roztokoch potrebné brať do úvahy aj asociáciu iónov. Vplyvom interiónových síl vzniká efekt neúplnej disociácie molekúl, t.j. zjavný stupeň disociácie. Experimentálne stanovená hodnota α je vždy o niečo nižšia ako skutočná α. Napríklad v 0,1 M roztoku Na2S04 je experimentálna hodnota α = 45 %. Na zohľadnenie elektrostatických faktorov v roztokoch silných elektrolytov sa používa pojem aktivita (A). Aktivita iónu je efektívna alebo zdanlivá koncentrácia, pri ktorej ión pôsobí v roztoku. Aktivita a skutočná koncentrácia sú spojené výrazom:
Kde f – koeficient aktivity, ktorý charakterizuje mieru odchýlky systému od ideálu v dôsledku elektrostatických interakcií iónov.
Koeficienty iónovej aktivity závisia od hodnoty µ, ktorá sa nazýva iónová sila roztoku. Iónová sila roztoku je mierou elektrostatickej interakcie všetkých iónov prítomných v roztoku a rovná sa polovici súčtu súčinov koncentrácií (s) každý z iónov prítomných v roztoku na štvorec svojho nábojového čísla (z):
.
V zriedených roztokoch (µ<0,1М) коэффициенты активности меньше единицы и уменьшаются с ростом ионной силы. Растворы с очень низкой ионной силой (µ < 1∙10 -4 М) можно считать идеальными. В бесконечно разбавленных растворах электролитов активность можно заменить истинной концентрацией. В идеальной системе a = c a koeficient aktivity je 1. To znamená, že prakticky neexistujú žiadne elektrostatické interakcie. Vo veľmi koncentrovaných roztokoch (µ>1M) môžu byť koeficienty aktivity iónov väčšie ako jedna. Vzťah medzi aktivitným koeficientom a iónovou silou roztoku je vyjadrený vzorcami:
pri µ <10 -2
pri 10-2 ≤ µ ≤ 10 -1
+ 0,1z 2 µ pri 0,1<µ <1
Rovnovážna konštanta vyjadrená aktivitou sa nazýva termodynamická. Napríklad na reakciu
a A+ b B d D+ e E
Termodynamická konštanta má tvar:
Závisí od teploty, tlaku a povahy rozpúšťadla.
Keďže aktivita častice je
Kde TO C je koncentračná rovnovážna konštanta.
Význam TO C závisí nielen od teploty, povahy rozpúšťadla a tlaku, ale aj od iónovej sily m. Keďže termodynamické konštanty závisia od najmenšieho počtu faktorov, sú teda najzákladnejšími charakteristikami rovnováhy. Preto sú to termodynamické konštanty, ktoré sú uvedené v referenčných knihách. Termodynamické konštanty niektorých slabých elektrolytov sú uvedené v prílohe tohto návodu. = 0,024 mol/l.
Keď sa náboj iónu zvyšuje, koeficient aktivity a aktivita iónu klesá.
Otázky na sebaovládanie:
- Čo je ideálny systém? Vymenujte hlavné príčiny odchýlky reálneho systému od ideálneho.
- Ako sa nazýva stupeň disociácie elektrolytov?
- Uveďte príklady silných a slabých elektrolytov.
- Aký vzťah existuje medzi disociačnou konštantou a stupňom disociácie slabého elektrolytu? Vyjadrite to matematicky.
- čo je aktivita? Ako súvisí aktivita iónu a jeho skutočná koncentrácia?
- Aký je koeficient aktivity?
- Ako náboj iónu ovplyvňuje koeficient aktivity?
- Aká je iónová sila roztoku, jeho matematické vyjadrenie?
- Napíšte vzorce na výpočet koeficientov aktivity jednotlivých iónov v závislosti od iónovej sily roztoku.
- Formulujte zákon hromadnej akcie a vyjadrite ho matematicky.
- Čo je termodynamická rovnovážna konštanta? Aké faktory ovplyvňujú jeho hodnotu?
- Aká je koncentračná rovnovážna konštanta? Aké faktory ovplyvňujú jeho hodnotu?
- Ako súvisia termodynamické a koncentračné rovnovážne konštanty?
- V akých medziach sa môžu hodnoty koeficientu aktivity meniť?
- Aké sú hlavné princípy teórie silných elektrolytov?
Silné elektrolyty, keď sa rozpustia vo vode, takmer úplne disociujú na ióny, bez ohľadu na ich koncentráciu v roztoku.
Preto sa v disociačných rovniciach silných elektrolytov používa znamienko rovnosti (=).
Silné elektrolyty zahŕňajú:
rozpustné soli;
Mnoho anorganických kyselín: HNO3, H2SO4, HCl, HBr, HI;
Zásady tvorené alkalickými kovmi (LiOH, NaOH, KOH atď.) a kovmi alkalických zemín (Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2).
Slabé elektrolyty vo vodných roztokoch disociujú na ióny len čiastočne (reverzibilne).
Preto sa v disociačných rovniciach slabých elektrolytov používa znak reverzibility (⇄).
Medzi slabé elektrolyty patria:
Takmer všetky organické kyseliny a voda;
Niektoré anorganické kyseliny: H2S, H3PO4, H2CO3, HNO2, H2SiO3 atď.;
Nerozpustné hydroxidy kovov: Mg(OH)2, Fe(OH)2, Zn(OH)2 atď.
Rovnice iónovej reakcie
Rovnice iónovej reakcie
Chemické reakcie v roztokoch elektrolytov (kyselín, zásad a solí) prebiehajú za účasti iónov. Konečný roztok môže zostať číry (produkty sú vysoko rozpustné vo vode), ale jedným z produktov bude slabý elektrolyt; v iných prípadoch dôjde k zrážaniu alebo vývinu plynu.
Pre reakcie v roztokoch zahŕňajúcich ióny sa zostavuje nielen molekulová rovnica, ale aj úplná iónová rovnica a krátka iónová rovnica.
V iónových rovniciach sa podľa návrhu francúzskeho chemika K. -L. Podľa Bertholleta (1801) sú všetky silné, ľahko rozpustné elektrolyty zapísané vo forme iónových vzorcov a sedimenty, plyny a slabé elektrolyty sú zapísané vo forme molekulových vzorcov. Tvorba zrážok je označená znakom „šípka nadol“ (↓) a tvorba plynov znakom „šípka nahor“ (). Príklad napísania reakčnej rovnice pomocou Bertholletovho pravidla:
a) molekulová rovnica
Na2C03 + H2SO4 = Na2S04 + CO2 + H2O
b) úplná iónová rovnica
2Na+ + CO32− + 2H+ + SO42− = 2Na+ + SO42− + CO2 + H2O
(CO2 - plyn, H2O - slabý elektrolyt)
c) krátka iónová rovnica
C032- + 2H+ = C02 + H20
Zvyčajne sa pri písaní obmedzujú na stručnú iónovú rovnicu, pričom pevné činidlá sú označené indexom (t), plynné činidlá indexom (g). Príklady:
1) Cu(OH)2(t) + 2HN03 = Cu(N03)2 + 2H20
Cu(OH)2(t) + 2H+ = Cu2+ + 2H20
Cu(OH)2 je prakticky nerozpustný vo vode
2) BaS + H2SO4 = BaSO4↓ + H2S
Ba2+ + S2− + 2H+ + SO42− = BaSO4↓ + H2S
(úplné a krátke iónové rovnice sú rovnaké)
3) CaC03(t) + C02(g) + H20 = Ca(HC03)2
CaC03(s) + C02(g) + H20 = Ca2+ + 2HC03-
(väčšina kyslých solí je vysoko rozpustná vo vode).
Ak do reakcie nie sú zapojené silné elektrolyty, iónová forma rovnice chýba:
Mg(OH)2(s) + 2HF(r) = MgF2↓ + 2H20
LÍSTOK č. 23
Hydrolýza solí
Hydrolýza soli je interakcia iónov soli s vodou za vzniku mierne disociujúcich častíc.
Hydrolýza, doslova, je rozklad vodou. Definovaním reakcie hydrolýzy soli týmto spôsobom zdôrazňujeme, že soli v roztoku sú vo forme iónov a že hnacou silou reakcie je tvorba mierne disociujúcich častíc (všeobecné pravidlo pre mnohé reakcie v roztokoch).
K hydrolýze dochádza iba v tých prípadoch, keď ióny vytvorené v dôsledku elektrolytickej disociácie soli - katión, anión alebo oboje dohromady - sú schopné tvoriť slabo disociujúce zlúčeniny s vodnými iónmi, a to zase nastane, keď katión je silne polarizujúci (katión slabej zásady) a anión sa ľahko polarizuje (anión slabej kyseliny). Tým sa mení pH prostredia. Ak katión tvorí silnú zásadu a anión tvorí silnú kyselinu, nepodliehajú hydrolýze.
1. Hydrolýza soli slabej zásady a silnej kyseliny prejde cez katión, môže sa vytvoriť slabá zásada alebo zásaditá soľ a pH roztoku sa zníži
2. Hydrolýza soli slabej kyseliny a silnej zásady prejde aniónom, môže vzniknúť slabá kyselina alebo kyslá soľ a pH roztoku sa zvýši
3. Hydrolýza soli slabej zásady a slabej kyseliny zvyčajne úplne prechádza za vzniku slabej kyseliny a slabej zásady; pH roztoku sa mierne líši od 7 a je určené relatívnou silou kyseliny a zásady
4. Nedochádza k hydrolýze soli silnej zásady a silnej kyseliny
Otázka 24 Klasifikácia oxidov
Oxidy sa nazývajú komplexné látky, ktorých molekuly zahŕňajú atómy kyslíka v oxidačnom stave - 2 a nejaký ďalší prvok.
Oxidy možno získať priamou interakciou kyslíka s iným prvkom, alebo nepriamo (napríklad pri rozklade solí, zásad, kyselín). Za normálnych podmienok sa oxidy vyskytujú v pevnom, kvapalnom a plynnom stave; tento typ zlúčenín je v prírode veľmi bežný. Oxidy sa nachádzajú v zemskej kôre. Hrdza, piesok, voda, oxid uhličitý sú oxidy.
Oxidy tvoriace soli Napríklad,
CuO + 2HCl -> CuCl2 + H20.
CuO + SO3 → CuSO4.
Oxidy tvoriace soli- Sú to oxidy, ktoré tvoria soli v dôsledku chemických reakcií. Ide o oxidy kovov a nekovov, ktoré pri interakcii s vodou vytvárajú zodpovedajúce kyseliny a pri interakcii so zásadami zodpovedajúce kyslé a normálne soli. Napríklad, Oxid meďnatý (CuO) je oxid tvoriaci soľ, pretože napríklad pri reakcii s kyselinou chlorovodíkovou (HCl) vzniká soľ:
CuO + 2HCl -> CuCl2 + H20.
V dôsledku chemických reakcií možno získať ďalšie soli:
CuO + SO3 → CuSO4.
Nesolitvorné oxidy Sú to oxidy, ktoré netvoria soli. Príklady zahŕňajú CO, N20, NO.
Ktoré sú v dynamickej rovnováhe s nedisociovanými molekulami. Medzi slabé elektrolyty patrí väčšina organických kyselín a veľa organických zásad vo vodných a nevodných roztokoch.
Slabé elektrolyty sú:
- takmer všetky organické kyseliny a voda;
- niektoré anorganické kyseliny: HF, HClO, HClO 2, HNO 2, HCN, H 2 S, HBrO, H 3 PO 4, H 2 CO 3, H 2 SiO 3, H 2 SO 3 atď.;
- niektoré málo rozpustné hydroxidy kovov: Fe(OH) 3, Zn(OH) 2 atď.; ako aj hydroxid amónny NH4OH.
Literatúra
- M. I. Ravich-Sherbo. V. V. Novikov „Fyzikálna a koloidná chémia“ M: Vyššia škola, 1975
Nadácia Wikimedia. 2010.
Pozrite sa, čo sú „slabé elektrolyty“ v iných slovníkoch:
slabé elektrolyty- – elektrolyty, ktoré sa vo vodných roztokoch mierne disociujú na ióny. Proces disociácie slabých elektrolytov je reverzibilný a riadi sa zákonom hromadného pôsobenia. Všeobecná chémia: učebnica / A. V. Žolnin ... Chemické termíny
Látky s iónovou vodivosťou; Nazývajú sa vodičmi druhého druhu, prechod prúdu cez ne je sprevádzaný prenosom hmoty. Elektrolyty zahŕňajú roztavené soli, oxidy alebo hydroxidy, ako aj (čo sa výrazne vyskytuje... ... Collierova encyklopédia
V širšom zmysle ide o kvapalné alebo pevné systémy, v ktorých sú ióny prítomné v značnej koncentrácii, čo spôsobuje prechod elektriny cez ne. prúd (iónová vodivosť); v užšom zmysle in va, ktoré sa rozpadajú v p re na ióny. Pri rozpúšťaní E....... Fyzická encyklopédia
Elektrolyty- kvapalné alebo tuhé látky, v ktorých v dôsledku elektrolytickej disociácie vznikajú ióny v akejkoľvek badateľnej koncentrácii spôsobujúce prechod jednosmerného elektrického prúdu. Elektrolyty v roztokoch...... Encyklopedický slovník hutníctva
In va, v ktorom sú ióny prítomné v viditeľných koncentráciách, čo spôsobuje prechod elektriny. prúd (iónová vodivosť). E. tiež volal. vodiče druhého druhu. V užšom zmysle slova E. in va, molekuly, ktoré sú v pre v dôsledku elektrolytického ... ... Chemická encyklopédia
- (z Electro... a gréckeho lytos rozložené, rozpustné) kvapalné alebo pevné látky a systémy, v ktorých sú prítomné ióny v akejkoľvek nápadnej koncentrácii, spôsobujúce prechod elektrického prúdu. V užšom zmysle E....... Veľká sovietska encyklopédia
Tento výraz má iné významy, pozri Disociácia. Elektrolytická disociácia je proces rozkladu elektrolytu na ióny, keď sa rozpúšťa alebo topí. Obsah 1 Disociácia v riešeniach 2 ... Wikipedia
Elektrolyt je látka, ktorej tavenina alebo roztok vedie elektrický prúd v dôsledku disociácie na ióny, ale samotná látka elektrický prúd nevedie. Príkladmi elektrolytov sú roztoky kyselín, solí a zásad.... Wikipedia
Elektrolyt je chemický pojem označujúci látku, ktorej tavenina alebo roztok vedie elektrický prúd v dôsledku disociácie na ióny. Príklady elektrolytov zahŕňajú kyseliny, soli a zásady. Elektrolyty sú vodičmi druhého druhu, ... ... Wikipedia
Slabé elektrolyty- látky, ktoré čiastočne disociujú na ióny. Roztoky slabých elektrolytov obsahujú nedisociované molekuly spolu s iónmi. Slabé elektrolyty nemôžu produkovať vysokú koncentráciu iónov v roztoku. Medzi slabé elektrolyty patria:
1) takmer všetky organické kyseliny (CH 3 COOH, C 2 H 5 COOH atď.);
2) niektoré anorganické kyseliny (H2C03, H2S atď.);
3) takmer všetky soli, zásady a hydroxid amónny Ca 3 (PO 4) 2, ktoré sú málo rozpustné vo vode; Cu(OH)2; Al(OH)3; NH40H;
Elektrinu vedú zle (alebo takmer vôbec).
Koncentrácie iónov v roztokoch slabých elektrolytov sú kvalitatívne charakterizované stupňom a disociačnou konštantou.
Stupeň disociácie je vyjadrený v zlomkoch jednotky alebo v percentách (a = 0,3 je konvenčná hranica pre delenie na silné a slabé elektrolyty).
Stupeň disociácie závisí od koncentrácie roztoku slabého elektrolytu. Pri zriedení vodou sa stupeň disociácie vždy zvyšuje, pretože zvyšuje sa počet molekúl rozpúšťadla (H 2 O) na molekulu rozpustenej látky. Podľa Le Chatelierovho princípu by sa v tomto prípade mala rovnováha elektrolytickej disociácie posunúť v smere tvorby produktov, t.j. hydratované ióny.
Stupeň elektrolytickej disociácie závisí od teploty roztoku. S rastúcou teplotou sa zvyčajne zvyšuje stupeň disociácie, pretože väzby v molekulách sa aktivujú, stanú sa mobilnejšími a ľahšie sa ionizujú. Koncentráciu iónov v slabom roztoku elektrolytu je možné vypočítať na základe znalosti stupňa disociácie a a počiatočnú koncentráciu látky c v roztoku.
HAn = H + + An -.
Rovnovážna konštanta Kp tejto reakcie je disociačná konštanta Kd:
Kd =. / . (10.11)
Ak vyjadríme rovnovážne koncentrácie ako koncentráciu slabého elektrolytu C a stupeň jeho disociácie α, dostaneme:
Kd = C. a. S. a/S. (1-a) = C.a2/1-a. (10.12)
Tento vzťah sa nazýva Ostwaldov zákon riedenia. Pre veľmi slabé elektrolyty pri α<<1 это уравнение упрощается:
Kd = C. a2. (10.13)
To nám umožňuje dospieť k záveru, že pri nekonečnom zriedení má stupeň disociácie α tendenciu k jednote.
Protolytická rovnováha vo vode:
,
,
Pri konštantnej teplote v zriedených roztokoch je koncentrácia vody vo vode konštantná a rovná sa 55,5, ( )
, (10.15)
kde Kin je iónový produkt vody.
Potom = 10 -7. V praxi je kvôli pohodlnosti merania a zaznamenávania použitou hodnotou vodíkový index (kritérium) sily kyseliny alebo zásady. Podobne .
Z rovnice (11.15): . Pri pH=7 – reakcia roztoku je neutrálna, pri pH<7 – кислая, а при pH>7 – zásadité.
Za normálnych podmienok (0°C):
, Potom
Obrázok 10.4 - pH rôznych látok a systémov
10.7 Silné roztoky elektrolytov
Silné elektrolyty sú látky, ktoré sa po rozpustení vo vode takmer úplne rozložia na ióny. Medzi silné elektrolyty patria spravidla látky s iónovými alebo vysoko polárnymi väzbami: všetky vysoko rozpustné soli, silné kyseliny (HCl, HBr, HI, HClO 4, H 2 SO 4, HNO 3) a silné zásady (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Ba(OH)2, Sr(OH)2, Ca(OH)2).
V silnom roztoku elektrolytu sa rozpustená látka nachádza predovšetkým vo forme iónov (katiónov a aniónov); nedisociované molekuly prakticky chýbajú.
Základný rozdiel medzi silnými a slabými elektrolytmi je v tom, že disociačná rovnováha silných elektrolytov je úplne posunutá doprava:
H2S04 = H+ + HS04-,
a preto sa rovnovážna (disociačná) konštanta ukazuje ako neistá veličina. Pokles elektrickej vodivosti so zvyšujúcou sa koncentráciou silného elektrolytu je spôsobený elektrostatickou interakciou iónov.
Holandský vedec Petrus Josephus Wilhelmus Debye a nemecký vedec Erich Hückel, ktorí navrhli model, ktorý tvoril základ teórie silných elektrolytov, predpokladali:
1) elektrolyt úplne disociuje, ale v relatívne zriedených roztokoch (C M = 0,01 mol. l -1);
2) každý ión je obklopený obalom iónov opačného znamienka. Na druhej strane je každý z týchto iónov solvatovaný. Toto prostredie sa nazýva iónová atmosféra. Pri elektrolytickej interakcii iónov opačných znamienok je potrebné brať do úvahy vplyv iónovej atmosféry. Keď sa katión pohybuje v elektrostatickom poli, iónová atmosféra sa deformuje; pred ním hustne a za ním redne. Táto asymetria iónovej atmosféry má viac inhibičný účinok na pohyb katiónu, čím vyššia je koncentrácia elektrolytov a tým väčší náboj iónov. V týchto systémoch sa pojem koncentrácie stáva nejednoznačným a musí byť nahradený aktivitou. Pre binárny jednonábojový elektrolyt KatAn = Kat + + An - sú aktivity katiónu (a +) a aniónu (a -) rovnaké
a + = y + . C+, a- = y-. C - , (10,16)
kde C+ a C- sú analytické koncentrácie katiónu a aniónu;
γ + a γ - sú ich koeficienty aktivity.
|
Nie je možné určiť aktivitu každého iónu samostatne, preto sa pre jednonábojové elektrolyty používajú geometrické stredné hodnoty aktivít.
a koeficienty aktivity:
Debye-Hückelov koeficient aktivity závisí prinajmenšom od teploty, dielektrickej konštanty rozpúšťadla (ε) a iónovej sily (I); ten slúži ako miera intenzity elektrického poľa vytvoreného iónmi v roztoku.
Pre daný elektrolyt je iónová sila vyjadrená Debye-Hückelovou rovnicou:
Iónová sila sa zase rovná
kde C je analytická koncentrácia;
z je náboj katiónu alebo aniónu.
V prípade jednorazovo nabitého elektrolytu sa iónová sila zhoduje s koncentráciou. Takže NaCl a Na2S04 v rovnakých koncentráciách budú mať rôzne iónové sily. Porovnanie vlastností roztokov silných elektrolytov je možné vykonať len vtedy, keď sú iónové sily rovnaké; aj malé nečistoty dramaticky menia vlastnosti elektrolytu.
Obrázok 10.5 - Závislosť