14.10.2019

Periodinio dėsnio atradimo istorija D. Periodinio dėsnio atradimo prasmė. D.I. Mendelejevo „Periodinio įstatymo atradimas“.


30.09.2015

Pasaulio istorijoje yra gana daug atradimų, kurių dėka mokslas pasiekė naują išsivystymo lygį, padarydamas dar vieną revoliuciją savo žiniose. Šie revoliuciniai pasiekimai visiškai ar iš dalies pakeitė požiūrį į pavestų problemų sprendimą, taip pat privertė plačiau atskleisti mokslinis taškas vaizdas į tai, kas vyksta.

Periodinio įstatymo atidarymo data laikoma 1896 m. Savo įstatyme D.I. Mendelejevas verčia kitaip pažvelgti į elementų išsidėstymą sistemoje, įrodydamas, kad elementų savybės, jų formos, šių elementų junginių savybės, jų suformuotų medžiagų savybės, nesvarbu, ar jos paprastos, ar sudėtingos, atominė masė. Beveik iš karto jis išleido savo pirmąją knygą „Chemijos pagrindai“, kurioje taip pat buvo periodinė lentelė.

Įstatymui buvo daug prielaidų, jis neatsirado iš niekur, jo atsiradimas buvo atliktas daug įvairių mokslininkų. Chemijos raida XIX amžiaus aušroje sukėlė daug sunkumų, nes kai kurie elementai dar nebuvo atrasti, o jau žinomų medžiagų atominės masės buvo neteisingos. Pirmieji šio amžiaus dešimtmečiai pasižymėjo tokiais pagrindinių chemijos dėsnių atradimais, tarp kurių yra proporcijų ir tūrių dėsniai, Dulongas ir Petitas bei kiti.

Šie atradimai tapo pagrindu plėtojant įvairius eksperimentinius tyrimus. Tačiau vis dėlto dauguma nesutarimų tarp mokymų sukėlė painiavą apibrėžiant atominius svorius, dėl kurių, pavyzdžiui, vanduo tuo metu buvo vaizduojamas 4 formulėmis. Ginčams išspręsti buvo nuspręsta sušaukti Kongresą, į kurį buvo pakviesti žymūs chemikai. Tai įvyko 1860 m., kai Canizzaro perskaitė pranešimą apie atominę-molekulinę teoriją. Mokslininkams taip pat pavyko suvienyti atomo, molekulės ir ekvivalento sąvokas.

Lentelė paprastos medžiagos, kurį Lavoisier pasiūlė dar 1787 m., susidėjo tik iš 35 elementų, o XIX amžiaus pabaigoje jų skaičius jau buvo 63. Daugelis mokslininkų taip pat bandė rasti ryšį tarp elementų savybių, kad galėtų tiksliau apskaičiuoti atominį svorį. Didelės sėkmės šia kryptimi sulaukė chemikas Döbereineris, sukūręs triadų dėsnį. J.B. Dumas ir M.I. Pettenekoferis sėkmingai atrado homologinę seriją, taip pat išreikšdamas prielaidas apie atominių svorių santykių teisingumą.

Kol vieni skaičiavo atomų svorį, kiti bandė organizuoti periodinę sistemą. Chemikas Odlingas siūlo lentelę iš 57 elementų, suskirstytų į 17 grupių, o tada chemikas de Chancourt bando viską pavaizduoti geometrine formule. Kartu su jo varžtų sistema pasirodo ir Newlandso lentelė. Be to, tarp tyrinėtojų verta paminėti Meyerį, kuris 1864 metais išleido knygą su lentele, kurią sudaro 44 elementai. Po to, kai D.I. Mendelejevas paskelbė savo periodinį įstatymą ir sistemą, chemikas Mayeux ilgam laikui pareiškė pretenzijas dėl savo prioriteto atidarymo metu.

Visos šios prielaidos sudarė atradimo pagrindą; pats Mendelejevas, praėjus porai dešimtmečių po atradimo, sakė, kad apie sistemą galvojo beveik 20 metų. Visas pagrindines įstatymo išvadas ir nuostatas savo darbuose padarė iki 1871 metų pabaigos. Jis nustatė, kad atominių masių skaitinės reikšmės yra tam tikro modelio, o elementų savybės yra tik tarpiniai duomenys, kurie priklauso nuo dviejų gretimų elementų viršuje ir apačioje bei tuo pačiu metu nuo dviejų periodo elementų dešinėje ir kairėje.

Vėliau D. I. Mendelejevas turėjo įrodinėti savo atradimą ne vienerius metus. Jis buvo pripažintas tik daug vėliau, kai buvo sėkmingai atrastas germanis, skandis ir galis. Iki XIX amžiaus pabaigos dauguma mokslininkai šį dėsnį pripažino vienu pagrindinių gamtos dėsnių. Laikui bėgant, XX amžiaus pradžioje, periodinėje lentelėje buvo nedideli pokyčiai, susidarė nulinė grupė su inertinėmis dujomis, retųjų žemių metalai buvo vienoje ląstelėje.

Periodinio įstatymo atradimas [VIDEO]

Atominės-molekulinės teorijos įsigalėjimą XIX–XIX amžių sandūroje lydėjo spartus žinomų cheminių elementų skaičiaus augimas. Vien per pirmąjį XIX amžiaus dešimtmetį buvo atrasta 14 naujų elementų. Tarp atradėjų rekordininku tapo anglų chemikas Humphry Davy, kuris per vienerius metus elektrolizės būdu gavo 6 naujas paprastas medžiagas (natris, kalis, magnis, kalcis, baris, stroncis). O iki 1830 m. žinomų elementų skaičius pasiekė 55.

Tokio skaičiaus elementų, savo savybėmis nevienalyčių, egzistavimas glumino chemikus ir reikalavo elementų sutvarkymo bei sisteminimo. Daugelis mokslininkų ieškojo šablonų elementų sąraše ir pasiekė tam tikros pažangos. Galime išskirti tris reikšmingiausius darbus, kurie ginčijo D. I. periodinio įstatymo atradimo prioritetą. Mendelejevas.

Mendelejevas suformulavo periodinį dėsnį šiais pagrindiniais principais:

  • 1. Elementai, išdėstyti pagal atominę masę, parodo aiškų savybių periodiškumą.
  • 2. Turėtume tikėtis, kad bus atrasta daug daugiau nežinomų paprastų kūnų, pavyzdžiui, elementų, panašių į Al ir Si, kurių atominis svoris yra 65–75.
  • 3. Elemento atominę masę kartais galima pakoreguoti žinant jo analogus.

Kai kurias analogijas atskleidžia jų atomo masės dydis. Pirmoji pozicija buvo žinoma dar prieš Mendelejevą, tačiau būtent jis suteikė jai visuotinio dėsnio pobūdį, jo pagrindu numatydamas dar nebuvimą. atviri elementai, keičiant daugelio elementų atominius svorius ir išdėstant kai kuriuos elementus lentelėje priešingai jų atominiam svoriui, tačiau visiškai atsižvelgiant į jų savybes (daugiausia valentingumo). Likusias nuostatas atrado tik Mendelejevas ir jos yra logiškos periodinio įstatymo pasekmės. Šių pasekmių teisingumą patvirtino daugybė eksperimentų per ateinančius du dešimtmečius ir leido kalbėti apie periodinį dėsnį kaip apie griežtą gamtos dėsnį.

Remdamasis šiomis nuostatomis, Mendelejevas sudarė savo periodinės elementų lentelės versiją. Pirmasis elementų lentelės juodraštis pasirodė 1869 metų vasario 17 dieną (kovo 1 d., naujas stilius).

O 1869 m. kovo 6 d. profesorius Menšutkinas Rusijos chemijos draugijos posėdyje oficialiai paskelbė apie Mendelejevo atradimą.

Mokslininkui į burną buvo įdėtas toks prisipažinimas: sapne matau lentelę, kurioje visi elementai sustatyti pagal poreikį. Pabudau ir iškart užsirašiau ant lapelio – tik vienoje vietoje vėliau pasirodė, kad reikia pataisyti.“ Kaip viskas paprasta legendose! Jai sukurti ir ištaisyti prireikė daugiau nei 30 mokslininko gyvenimo metų.

Periodinio dėsnio atradimo procesas yra pamokantis ir pats Mendelejevas apie tai kalbėjo taip: „Nevalingai kilo mintis, kad tarp masės ir cheminių savybių turi būti ryšys.

O kadangi medžiagos masė, nors ir ne absoliuti, o tik santykinė, galiausiai išreiškiama atominiais svoriais, reikia ieškoti funkcinio atitikimo tarp atskirų elementų savybių ir jų atominių svorių. Nieko neieškosi, net grybų ar kokios priklausomybės, nebent žiūrėdamas ir bandydamas.

Taigi aš pradėjau atrinkti, rašydamas ant atskirų kortelių elementus su jų atominiu svoriu ir pagrindinėmis savybėmis, panašius elementus ir panašius atominius svorius, kas greitai privedė prie išvados, kad elementų savybės periodiškai priklauso nuo jų atominio svorio, ir abejodamas daugeliu neaiškumų. , nė minutei neabejojau padarytos išvados bendrumu, nes nelaimingų atsitikimų leisti negalima.

Pačioje pirmoje periodinėje lentelėje visi elementai iki kalcio imtinai yra tokie patys kaip ir šiuolaikinėje lentelėje, išskyrus tauriąsias dujas. Tai matyti iš D.I. straipsnio puslapio fragmento. Mendelejevas, kuriame yra periodinė elementų lentelė.

Remiantis atominio svorio didinimo principu, kiti elementai po kalcio turėjo būti vanadis, chromas ir titanas. Tačiau Mendelejevas uždėjo klaustuką po kalcio, o tada įdėjo titaną, pakeisdamas jo atominį svorį nuo 52 iki 50.

Nežinomam elementui, pažymėtam klaustuku, buvo priskirtas atominis svoris A = 45, kuris yra aritmetinis vidurkis tarp kalcio ir titano atominių svorių. Tada tarp cinko ir arseno Mendelejevas paliko vietos dviem elementams, kurie dar nebuvo atrasti. Be to, prieš jodą jis įdėjo telūro, nors pastarojo atominis svoris mažesnis. Tokiu elementų išdėstymu visose lentelės horizontaliose eilutėse buvo tik panašūs elementai, o elementų savybių pokyčių periodiškumas buvo aiškiai matomas. Per ateinančius dvejus metus Mendelejevas žymiai patobulino elementų sistemą. 1871 m. buvo išleistas pirmasis Dmitrijaus Ivanovičiaus vadovėlio „Chemijos pagrindai“ leidimas, kuriame periodinė sistema buvo pristatyta beveik modernia forma.

Lentelėje buvo suformuotos 8 elementų grupės, grupių numeriai rodo didžiausią tų serijų elementų, kurios patenka į šias grupes, valentingumą, o laikotarpiai tampa artimesni šiuolaikiniams, suskirstyti į 12 serijų. Dabar kiekvienas periodas prasideda aktyviu šarminiu metalu ir baigiasi tipišku nemetaliniu halogenu Antroji sistemos versija leido Mendelejevui numatyti ne 4, o 12 elementų egzistavimą ir, metant iššūkį mokslo pasauliui, nuostabiais tikslumu jis apibūdino trijų nežinomų elementų, kuriuos pavadino ekaboru (eka sanskrito kalba reiškia „vienas ir tas pats“), eka-aliuminio ir eka-silicio, savybes. (Galija yra senovės romėnų Prancūzijos pavadinimas). Mokslininkui pavyko išskirti šį elementą gryna forma ir ištirti jo savybes. O Mendelejevas pamatė, kad galio savybės sutampa su eka-aliuminio savybėmis, kurias jis numatė, ir pasakė Lecoq de Boisbaudran, kad neteisingai išmatavo galio tankį, kuris turėtų būti lygus 5,9-6,0 g/cm3, o ne 4,7 g. /cm3. Iš tiesų, kruopštesni matavimai leido gauti teisingą 5,904 g/cm3 vertę. Galutinis D.I. periodinio įstatymo pripažinimas. Mendelejevas buvo pasiektas po 1886 m., kai vokiečių chemikas K. Winkleris, analizuodamas sidabro rūdą, gavo elementą, kurį pavadino germaniu. Pasirodo, tai ekasilikonas.

Periodinis dėsnis ir periodinė elementų sistema.

Periodinis dėsnis yra vienas iš svarbiausių chemijos dėsnių. Mendelejevas manė, kad pagrindinė elemento savybė yra jo atominė masė. Todėl visus elementus jis sudėliojo į vieną eilę taip, kad didėtų atominė masė.

Jei apsvarstysime daugybę elementų nuo Li iki F, pamatysime, kad elementų metalinės savybės susilpnėja, o nemetalinės savybės yra sustiprintos. Elementų savybės serijoje nuo Na iki Cl kinta panašiai. Kitas ženklas K, kaip ir Li ir Na, yra tipiškas metalas.

Didžiausias elementų valentingumas didėja nuo I y Li iki V y N (deguonis ir fluoras turi pastovų valentumą, atitinkamai II ir I) ir nuo I y Na iki VII y Cl. Kito elemento K, kaip ir Li ir Na, valentingumas yra I. Eilėje oksidų nuo Li2O iki N2O5 ir hidroksidų nuo LiOH iki HNO3 bazinės savybės susilpnėja, o rūgštinės savybės sustiprėja. Panašiai oksidų savybės kinta serijose nuo Na2O ir NaOH iki Cl2O7 ir HClO4. Kalio oksidas K2O, kaip ir ličio ir natrio oksidai Li2O ir Na2O, yra bazinis oksidas, o kalio hidroksidas KOH, kaip ir ličio ir natrio hidroksidai LiOH ir NaOH, yra tipinė bazė.

Nemetalų formos ir savybės panašiai keičiasi nuo CH4 iki HF ir nuo SiH4 iki HCl.

Toks elementų ir jų junginių savybių pobūdis, stebimas didėjant elementų atominei masei, vadinamas periodiniu kaita. Visų cheminių elementų savybės periodiškai keičiasi didėjant atominei masei.

Šis periodinis pokytis vadinamas periodine elementų ir jų junginių savybių priklausomybe nuo atominės masės.

Todėl D. I. Mendelejevas suformulavo atrastą dėsnį taip:

· Elementų savybės, taip pat elementų junginių formos ir savybės periodiškai priklauso nuo elementų atominės masės.

Mendelejevas sudėliojo elementų periodus vieną po kito ir dėl to sudarė periodinę elementų lentelę.

Jis teigė, kad elementų lentelė buvo ne tik jo paties darbo, bet ir daugelio chemikų pastangų vaisius, tarp kurių jis ypač atkreipė dėmesį į „periodinio dėsnio stiprintojus“, atradusius jo numatytus elementus.

Norint sukurti šiuolaikišką stalą, tūkstančiai ir tūkstančiai chemikų ir fizikų pareikalavo daugelio metų sunkaus darbo. Jei Mendelejevas būtų gyvas šiandien, žiūrėdamas į šiuolaikinę elementų lentelę, jis galėtų gerai pakartoti anglų chemiko J. W. Mellor, klasikinės 16 tomų neorganinės ir teorinės chemijos enciklopedijos autoriaus, žodžius. Baigęs darbą 1937 m., po 15 darbo metų, rašė su dėkingumu Titulinis puslapis: „Skirta didžiulės chemikų armijos eiliniams. Jų vardai užmiršti, darbai išlieka...

Periodinė sistema yra cheminių elementų klasifikacija, kuri nustato įvairių elementų savybių priklausomybę nuo atomo branduolio krūvio. Sistema yra grafinė periodinio dėsnio išraiška. 2009 m. spalio mėn. duomenimis, žinoma 117 cheminių elementų (su eilės numeriais nuo 1 iki 116 ir 118), iš kurių 94 randami gamtoje (kai kurie tik nedideliais kiekiais). Likusieji23 buvo gauti dirbtinai dėl branduolinių reakcijų - tai atominių branduolių transformacijos procesas, vykstantis jų sąveikos su elementariosiomis dalelėmis, gama spinduliais ir tarpusavyje metu, paprastai dėl kurio išsiskiria milžiniški energijos kiekiai. Pirmieji 112 elementų turi nuolatinius pavadinimus, kiti turi laikinus pavadinimus.

112 elemento (sunkiausio iš oficialių) atradimą pripažįsta Tarptautinė grynosios ir taikomosios chemijos sąjunga.

Stabiliausio žinomo šio elemento izotopo pusinės eliminacijos laikas yra 34 sekundės. 2009 m. birželio pradžioje jis buvo pavadintas neoficialiu ununbiumo pavadinimu; pirmą kartą jis buvo susintetintas 1996 m. vasario mėn. sunkiųjų jonų greitintuve Heavy Ion institute Darmštate. Atradėjai turi šešis mėnesius sugalvoti ką nors naujo oficialus pavadinimasįtraukti į lentelę (jie jau buvo siūlę Wickhausius, Helmholtzius, Venusius, Frischius, Strassmannius ir Heisenbergius). Šiuo metu yra žinomi transuraniniai elementai, kurių numeriai 113-116 ir 118, gauti Jungtiniame branduolinių tyrimų institute Dubnoje, tačiau jie dar nėra oficialiai pripažinti. Dažnesnės nei kitos yra 3 periodinės lentelės formos: „trumpas“ (trumpas periodas), „ilgas“ (ilgas periodas) ir „ypač ilgas“. „Super ilgoje“ versijoje kiekvienas laikotarpis užima tiksliai vieną eilutę. „Ilgojoje“ versijoje lantanidai (14 cheminių elementų šeima, kurių serijos numeriai 58–71, esantys VI sistemos periode) ir aktinidai (radioaktyvių cheminių elementų šeima, susidedanti iš aktinio ir 14 panašių į jį). jų cheminės savybės) pašalinami iš bendrosios lentelės, todėl ji tampa kompaktiškesnė. „Trumpoje“ įrašymo formoje, be to, ketvirtasis ir vėlesni laikotarpiai užima po 2 eilutes; Pagrindinių ir antrinių pogrupių elementų simboliai yra išlyginti skirtingų langelių kraštų atžvilgiu. Trumpos lentelės formos, kurią sudaro aštuonios elementų grupės, IUPAC oficialiai atsisakė 1989 m. Nepaisant rekomendacijos naudoti ilgąją formą, trumpoji forma ir toliau buvo didelis skaičius Rusų žinynai ir žinynai net ir po šio laiko. Iš šiuolaikinės užsienio literatūros trumpoji forma visiškai pašalinta, o vietoj jos naudojama ilgoji. Kai kurie tyrinėtojai šią situaciją, be kita ko, sieja su akivaizdžiu racionaliu trumposios lentelės formos kompaktiškumu, taip pat su stereotipiniu mąstymu ir šiuolaikinės (tarptautinės) informacijos nesuvokimu.

1969 m. Theodore'as Seaborgas pasiūlė išplėstinę periodinę elementų lentelę. Nielsas Bohras sukūrė periodinės lentelės kopėčių (piramidinę) formą.

Yra daug kitų, retai arba visai nenaudojamų, bet labai originalių būdų grafiškai atvaizduoti periodinį dėsnį. Šiandien yra keli šimtai lentelės versijų, o mokslininkai nuolat siūlo naujų variantų.

Periodinis dėsnis ir jo pagrindimas.

Periodinis įstatymas leido susisteminti ir apibendrinti didžiulį kiekį mokslinės chemijos informacijos. Ši įstatymo funkcija paprastai vadinama integracine. Ypač aiškiai tai pasireiškia chemijos mokslinės ir mokomosios medžiagos struktūrizavime.

Akademikas A.E.Fersmanas teigė, kad sistema sujungė visą chemiją į vieną erdvinį, chronologinį, genetinį ir energetinį ryšį.

Periodinio įstatymo integracinis vaidmuo pasireiškė ir tuo, kad kai kuriuos duomenis apie elementus, tariamai nepatekusius į bendruosius dėsnius, patikrino ir patikslino tiek pats autorius, tiek jo pasekėjai.

Tai atsitiko su berilio savybėmis. Iki Mendelejevo darbo jis buvo laikomas trivalenčiu aliuminio analogu dėl vadinamojo įstrižainės panašumo. Taigi antrajame laikotarpyje buvo du trivalenčiai elementai, o ne vienas dvivalentis. Būtent šiame etape Mendelejevas įtarė berilio savybių tyrimo klaidą; jis rado rusų chemiko Avdejevo darbą, kuris teigė, kad berilis yra dvivalentis ir jo atominis svoris yra 9. Avdejevo darbas liko nepastebėtas mokslo pasaulio. , autorius anksti mirė, matyt, buvo apsinuodijęs itin toksiškais berilio junginiais. Avdejevo tyrimų rezultatai buvo nustatyti moksle dėl periodinio įstatymo.

Tokius atominių svorių ir valentų verčių pakeitimus ir patobulinimus Mendelejevas atliko dar devyniems elementams (In, V, Th, U, La, Ce ir trims kitiems lantanidams).

Dar dešimčiai elementų buvo pataisyti tik atominiai svoriai. Ir visi šie paaiškinimai vėliau buvo patvirtinti eksperimentiškai.

Periodinio įstatymo prognostinė (numatoma) funkcija sulaukė ryškiausio patvirtinimo aptikus nežinomus elementus, kurių serijos numeriai 21, 31 ir 32.

Jų egzistavimas pirmiausia buvo nuspėjamas intuityviai, tačiau susikūrus sistemai Mendelejevas sugebėjo labai tiksliai apskaičiuoti jų savybes. Gerai žinoma skandžio, galio ir germanio atradimo istorija buvo Mendelejevo atradimo triumfas. Visas savo prognozes jis padarė remdamasis visuotiniu gamtos dėsniu, kurį pats atrado.

Iš viso Mendelejevas numatė dvylika elementų.Nuo pat pradžių Mendelejevas atkreipė dėmesį, kad dėsnis aprašo ne tik pačių cheminių elementų, bet ir daugelio jų junginių savybes. Norėdami tai patvirtinti, pakanka pateikti tokį pavyzdį. Nuo 1929 m., kai akademikas P. L. Kapitsa pirmą kartą atrado nemetalinį germanio laidumą, puslaidininkių studijos pradėtos plėtoti visose pasaulio šalyse.

Iš karto tapo aišku, kad tokiomis savybėmis pasižymintys elementai užima pagrindinį IV grupės pogrupį.

Laikui bėgant suprato, kad puslaidininkių savybes didesniu ar mažesniu mastu turėtų turėti elementų junginiai, esantys vienodai nutolusiais nuo šios grupės laikotarpiais (pavyzdžiui, su tokia bendra formule kaip AzB).

Dėl to naujų praktiškai svarbių puslaidininkių paieška iš karto tapo tikslinga ir nuspėjama. Tokiomis jungtimis paremta beveik visa šiuolaikinė elektronika.

Svarbu pažymėti, kad periodinės lentelės prognozės buvo pateiktos net ir po jos visuotinio priėmimo. 1913 metais

Moseley atrado, kad rentgeno spindulių, gaunamų iš antikatodų, pagamintų iš skirtingų elementų, bangos ilgis natūraliai kinta priklausomai nuo periodinės lentelės elementams sutartinai priskiriamo atominio skaičiaus. Eksperimentas patvirtino, kad elemento serijos numeris turi tiesioginę fizinę reikšmę.

Tik vėliau serijos numeriai buvo susieti su reikšme teigiamas krūvis branduoliai. Bet Moseley dėsnis leido iš karto eksperimentiškai patvirtinti elementų skaičių laikotarpiais ir tuo pačiu numatyti iki tol dar neaptiktas hafnio (Nr. 72) ir renio (Nr. 75) vietas.

Ilgą laiką vyko diskusijos: priskirti inertines dujas į nepriklausomą nulinę elementų grupę arba laikyti jas pagrindiniu VIII grupės pogrupiu.

Remdamiesi elementų padėtimi periodinėje lentelėje, Linuso Paulingo vadovaujami teoriniai chemikai jau seniai abejojo ​​visišku tauriųjų dujų cheminiu pasyvumu, tiesiogiai nurodydami galimą jų fluoridų ir oksidų stabilumą.

Tačiau tik 1962 m. amerikiečių chemikas Neilas Bartlettas pirmasis atliko platinos heksafluorido reakciją su deguonimi pačiomis įprastomis sąlygomis, gaudamas ksenono heksafluorplatinatą XePtF^, o po to sekė kitus dujų junginius, kurie dabar teisingiau vadinami tauriaisiais, o ne inertiniais. .

Iš Mendelejevo vaikų Ivanas (gim. 1883 m.) buvo bene ryškiausia asmenybė. Mokslininko biografai kalbėjo apie „retus draugiškus santykius“ tarp jų; pažymėjo, kad „...D.I. sūnaus asmenyje jis turėjo draugą patarėją, su kuriuo dalijosi idėjomis ir mintimis“. Dar būdamas Sankt Peterburgo universiteto Fizikos ir matematikos fakulteto studentas Ivanas dažnai padėdavo tėvui skaičiuoti ekonomikos temomis ir dirbdavo Pagrindiniuose svorių ir matų rūmuose.

Daugelis artimų Dmitrijaus Ivanovičiaus giminaičių ir draugų paliko prisiminimus apie jį (žr., pavyzdžiui, D.I. Mendelejevą amžininkų atsiminimuose. 2 leidimas. M.: Atomizdat. 1973. Sudarė A.A. Makarenya, I.N. Filimonova , N.G. Karpilo). Iš šių liudijimų, kartais jaudinančių ir nuoširdžių, galima įsivaizduoti individualius didžiojo mokslininko ir žmogaus išvaizdos bruožus. Tačiau dar nėra kūrinio, kuris pakankamai apimtų Dmitrijaus Ivanovičiaus gyvenimą ir kūrybą. Jis pats kartą apie save pasakė: „Aš esu paprastas žmogus“. Galbūt „mendelejevistas“, kuris sugebės iššifruoti gilią šios trumpos frazės prasmę, galės rasti „atraminių taškų“, kurie leis jam sukurti „holografinį“ vieno didžiausių rusų įvaizdį.

Ivano atsiminimai, parašyti jo, matyt, jau smunkančiais metais (Ivanas mirė 1936 m.), pilnai išleisti tik... 1993 m. (žr. Mokslinis paveldas. 21 tomas. V.E. Tiščenko, M.N. Mladencevas. Dmitrijus Ivanovičius Mendelejevas, jo gyvenimas ir darbas.Universiteto laikotarpis.1861-1890 M.: Nauka.1993.2 priedas. Mendelejevas Iv. Tėvo Dmitrijaus Ivanovičiaus Mendelejevo prisiminimai). Ir ši knyga, išleista 1000 egzempliorių tiražu, dabar tapo bibliografine retenybe. Tuo tarpu prisiminimai yra pats vertingiausias istorinis dokumentas. Būtent Ivanas buvo gausios Mendelejevų šeimos narys, dvasiškai ir ideologiškai arčiausiai jos galvos. Ivanas išsakė savo įspūdžius apie santykius su tėvu ir savo gyvenimo bei darbo vertinimą praėjus daugeliui metų po mokslininko mirties. Žinoma, kai kurie dalykai galėjo būti ištrinti iš atminties; Galima buvo praleisti svarbias smulkmenas, sumaišyti kai kurias datas... Tačiau visa tai vargu ar reikšminga. To, kas parašyta, nuoširdumas, bet kokio „susižavėjimo“ ir „perdėjimo“ nebuvimas verčia su dideliu pasitikėjimu žiūrėti į Ivano prisiminimus.

Atsiminimai prasideda skyriumi „I. Periodinio dėsnio atradimas“

Pats Dmitrijus Ivanovičius niekada išsamiai nepalietė istorijos, kaip tiksliai jis atėjo į periodiškumo idėją. Bandymai rekonstruoti jo minčių eigą pasirodė toli gražu nepriekaištingi. Ir tuo įdomiau, ką pasakoja Ivanas.

„Aš. Periodinio dėsnio atradimas .

...Tėvas itin nemėgo kalbėtis su nepažįstamais žmonėmis apie asmeninę, subjektyviąją savo išgyvenimų pusę, apie tą pasirengimo laikotarpį, kai buvo formuluojamos mintys ir pamažu augo pasitikėjimas, kad jis prasiskverbė į vieną giliausių gamtos paslapčių.

„Tylėkite, pasislėpkite ir pasislėpkite
Ir tavo jausmai bei svajonės“,

- Jis dažnai atsakinėjo į erzinančius klausimus Tyutchev žodžiais. Tačiau intymiuose pokalbiuose karts nuo karto daug kas nevalingai išeidavo...

„Nuo pat pradžių buvau giliai įsitikinęs, – sakė man tėvas, – kad pagrindinė atomų savybė – atominis svoris arba atomo masė – turi nulemti kitas kiekvieno elemento savybes. Būtent tokiu įsitikinimu dar nuo studijų laikų buvo imtasi mano pirmųjų dviejų rimtesnių darbų – „Izomorfizmas“ ir „Specialūs tomai“. Šis kelias neišvengiamai turėjo nuvesti mane prie periodinės lentelės – pakako juo nueiti iki galo. Juk izomorfizmas, t.y. Skirtingų medžiagų gebėjimas suteikti vienodas kristalines formas yra viena iš tipiškų tos pačios cheminės gyvybės elementų savybių. „Chemijos pagrindų“ skyriuje apie periodinį dėsnį atkreipiu dėmesį į tai, kad būtent izomorfizmas istoriškai buvo pirmoji svarbi įrodomoji priemonė, leidžianti spręsti apie dviejų skirtingų elementų junginių panašumą. Tas pats pasakytina ir apie konkrečius tomus, t.y. dydžiai, atsakingi už tankį, yra vienas ryškiausių periodiškumo, paprastų kūnų savybių pakartojamumo, kai didėja jų atominis svoris, pavyzdžių. Man tereikėjo nuosekliai gilinti šį kelią.

Aš dirbau ties kapiliarumu, su tam tikrais tūriais, tyrinėdamas junginių kristalines formas – nuolatos tokiu įsitikinimu, bandydamas rasti pagrindinį atominės mechanikos dėsnį. Pakeliui aš padariau daugybę apibendrinimų – apie absoliučią skysčių ar suskystintų dujų virimo temperatūrą, apie ribojančių junginių dėsnį ir kt. Bet visa tai man atrodė antraeilė ir manęs visiškai netenkino. Jau tada, būdamas studentas, pirmaisiais savarankiško darbo metais jaučiau, kad turi būti platus apibendrinimas, siejantis atominį svorį su elementų savybėmis. Tai visiškai natūrali mintis, tačiau tada į tai nebuvo skiriama pakankamai dėmesio. Šio apibendrinimo ieškojau kruopštaus darbo pagalba – apskritai galimos kryptys. Tik visas šis darbas suteikė reikiamų atramos taškų ir įskiepijo pasitikėjimą, kuris leido įveikti kliūtis, kurios tuo metu atrodė neįveikiamos.“

„Kai aš studijavau, – pasakojo tėvas, – panašių elementų grupės, daugiausia veikiamos prancūzų chemiko Diuma, su kuriuo vėliau susipažinau asmeniškai, jau buvo gana aiškiai nubrėžti. Ją mums aiškiai pristatė „rusų chemijos senelis“ Aleksandras Abr. Voskresenskis. Jau tada turėjau idėją apie įvairias galimas elementų grupes, tačiau atominiai svoriai, kuriuos pagal tuomet vyravusias nuomones leido visuotinai pripažinti autoritetai, neleido išlaisvinti natūralios klasifikacijos iš tuometinių darniųjų sąvokų. Pirmąją šviesą man atnešė Gerardo principai, kurie davė teisingą požiūrį į atominių svorių nustatymą, ir aš tapau aktyviu šių principų kovotoju. „Tai mane atvedė tiesiai į galutinį tikslą“, – sakė tėvas.

Kreipiuosi į klausimą dėl tėvo prioriteto atrandant periodinį dėsnį. Mokslo istorija dabar neabejotinai patvirtino pirmumo teisę tik Mendelejevui. Tačiau buvo daug medžiotojų, kurie norėjo prisijungti prie šio atradimo. Tautinis šovinizmas iš pradžių sukėlė nemenką sumaištį. Tėvas šių ginčų nesureikšmino, sakydamas, kad subjektyvus teiginiai čia yra niekis, kad reikia rasti tvirtus objektyvius įrodymus, įvesti įstatymą į mokslo darbo praktiką ir įtikinti tuo žmones didžiuliais duomenimis. Jis su vidiniu pasitenkinimu suprato, kad visa tai padarė periodinio dėsnio atžvilgiu, kad jis, o ne niekas kitas, jo padedamas pakeitė chemijos veidą ir nukreipė ją nauju keliu.

"Aš nežinojau apie Newlands ir Chancourtois bandymus, - sakė mano tėvas, - tuo metu, kai kūrėju periodinį įstatymą, ir apskritai jie nepateko į rimto mokslo srautą. Dažnai fantazijose yra daug tiesos, bet kas jomis pasikliauja? Kalbant apie Lotharo Meyerio teiginius, jo sugrupavimas prieš mano kūrinių pasirodymą neturėjo nieko naujo, palyginti su Dumas pažiūromis, kurias žinojome jau studentų laikais: elementų savybių periodiškumo idėja. atominio svorio funkcijos nebuvo. Kai Lotharas Meyeris pagaliau suvokia šią mintį, pačioje savo pirmoje žinutėje jis konkrečiai nurodo mano darbą ir iš esmės jį tik apibendrina – su atsargia išlyga, kad „būtų klaida pakeisti visuotinai priimtus atominius svorius tokiais netvirtais pagrindais. “, t.y. e. neigia būtent tai, kurio būtinumą aš įrodžiau, kas man kainavo didžiausias pastangas ir galiausiai patvirtino dėsnį, iš esmės neigia visą gamtos dėsnį, kurio jis nepripažino. Konkrečių elementų tūrių periodiškumą radau aš ir pranešiau Rusijos chemijos kongresui, taip pat L. Meyeriui. Todėl viduje negaliu pripažinti Lotharo Meyerio pretenzijos būti bendraautoriu su manimi. Galbūt subjektyviai jis darė kažkokias statybas ir bandymus prieš publikuojant savo darbus, bet subjektyviai, dar gerokai prieš čia publikuojant savo darbus, aš daug galvojau, statiau ir žinojau. Pirmenybė tokiais argumentais nenustatoma“.

„Lemiamas momentas plėtojant mano mintis apie periodinį įstatymą, – ne kartą man sakė tėvas, – laikau 1860 metus – Karlsrūhės chemikų kongresą, kuriame dalyvavau, o šiame suvažiavime – idėjas. išreiškė italų chemikas S. Cannizzaro. Laikau jį tikruoju savo pirmtaku, nes jo nustatyti atominiai svoriai suteikė man reikiamą atramos tašką. Tuo pačiu metu man kilo mintis palyginti šiuos naujus duomenis su Dumas klasifikacija ir suprasti šią labai sudėtingą problemą, atsižvelgiant į tuometines žinias. Nuo tada subjektyviai jau subrendo pasitikėjimas, kad einu teisingu keliu. Tuo tarpu greitai grįšiu į Rusiją, o čia iš pradžių taip užsiėmiau paskaitomis ir pamokomis, paskui „Organinės chemijos“ ir daktaro disertacijos „Apie alkoholio derinį su vandeniu“ rašymu, kad ilgai blašiausi. . Tik gavus katedrą ir pradėjus rengti „Chemijos pagrindus“ pagaliau pavyko vėl sugrįžti prie pačios problemos esmės. Per trumpą laiką peržiūrėjau daugybę šaltinių ir palyginau didžiulį kiekį medžiagos. Tačiau turėjau labai pasistengti, kad turimoje informacijoje atskirti pagrindinį nuo antrinio, nuspręsti pakeisti visuotinai priimtų atominių svorių serijas, nukrypti nuo tada, kai pripažino geriausi autoritetai. Sudėjus viską kartu, nenugalimai aiškiai pamačiau periodinę teisę ir gavo visišką vidinį įsitikinimą, kad jis atitinka giliausią dalykų prigimtį. Jos šviesoje prieš mane atsivėrė visiškai naujos mokslo sritys. Tikėjau juo iš vidaus, su tikėjimu, kuris, mano nuomone, reikalingas kiekvienai vaisingai veiklai. Kai pradėjau galutinai suskirstyti elementus, kiekvieną elementą ir jo junginius užrašiau ant atskirų kortelių, o tada, sudėliojęs jas grupių ir eilučių tvarka, gavau pirmąją vaizdinę periodinio dėsnio lentelę. Bet tai buvo tik paskutinis akordas, viso ankstesnio darbo rezultatas. Tai buvo 1868 m. pabaigoje ir po 1869 m.

Daug kartų kalbėjausi su tėvu šiomis temomis ir čia mažai perteikiau tų pokalbių. Mano bendras įsitikinimas, kurį sužinojau iš šių pokalbių, yra toks, kad periodinio dėsnio atradimas jo kūrėjui nebuvo laimingas atsitiktinumas, o ne netikėta sėkmė. Ne, pamatinio atomų pasaulio dėsnio radimas buvo sąmoningas filosofinis siekis, nuo pat pradžių iškeltas uždavinys. Periodinio dėsnio kūrėjas į šios gamtos paslapties apgultį ėjo sistemingai, nuo pirmųjų darbų, palaipsniui ir nuosekliai siaurindamas ratą, kol nenuilstamo gyvenimo darbo rezultatu, pasitelkus aukščiausią kūrybinės minties pakilimą, 2012 m. jis pagaliau užėmė tvirtovę per audrą.

Atsiminimuose taip pat yra skyrelių: 2. Substancijos vienovė; 3. Darbo metodai; 4. Tarp amžininkų; 5. Tarp amžininkų (tęsinys); 6. Pasaulėžiūra; 7. Kelionės; 8. Mendelejevas - mokytojas; 9. Mendelejevas-mokytojas (tęsinys); 10. Veiklos įvairovė; 11. Meno pasaulyje; 12. Šeimos gyvenimas; 13. Moralinis charakteris.

„Tai, ką jis padarė, padarė nepaisydamas aplinkos, dėl išskirtinės savo asmenybės stiprybės, kurią pripažino užsieniečiai ir tik nedaugelio jį supratusių žmonių tėvynėje.- šiais žodžiais Ivanas baigia savo atsiminimus.

Žymaus sovietinio chemijos istoriko N. F. Figurovskio knygoje „Esė apie bendrąją chemijos istoriją. Klasikinės chemijos raida XIX amžiuje“ (M., Nauka, 1979). Pagrindiniai 63 cheminių elementų atradimo laikotarpiai pateikiami nuo seniausių laikų iki 1869 m. - Metų, kai Dmitrijus Ivanovičius Mendelejevas (1834-1907) nustatė periodinį įstatymą:

1. Seniausias laikotarpis (nuo 5 tūkst. pr. Kr. iki 1200 m. po Kr.).

Šis ilgas laikotarpis prasidėjo nuo žmogaus pažinties su 7 senovės metalais – auksu, sidabru, variu, švinu, alavu, geležimi ir gyvsidabriu. Be šių elementarių medžiagų, senovėje buvo žinomos sieros ir anglies, gamtoje pasitaikančios laisvos būsenos.

2. Alcheminis laikotarpis.

Per šį laikotarpį (nuo 1200 iki 1600 m.) buvo nustatytas kelių elementų egzistavimas, išskirtas arba alcheminių metalų transmutacijos būdų paieškose, arba amatininkų metalurgų metalo gamybos ir įvairių rūdų apdirbimo procesuose. Tai yra arsenas, stibis, bismutas, cinkas, fosforas.

3. Techninės chemijos atsiradimo ir raidos laikotarpis (XVII a. pabaiga - 1751 m.).

Šiuo metu, praktiškai ištyrus įvairių metalų rūdų savybes ir įveikus sunkumus, kylančius išskiriant metalus, taip pat atradus mineraloginių ekspedicijų metu, buvo nustatyta platinos, kobalto ir nikelio egzistavimas.

4. Pirmasis chemijos-analizės laikotarpio etapas chemijos raidoje (1760-1805). Per šį laikotarpį kokybinės ir gravimetrinės kiekybinės analizės pagalba buvo aptikta nemažai elementų, dalis jų tik „žemių“ pavidalu: magnis, kalcis (nustatantis skirtumą tarp kalkių ir magnezijos), manganas, baris ( baritas), molibdenas, volframas, telūras, uranas (oksidas), cirkonis (žemė), stroncis (žemė), titanas (oksidas), chromas, berilis (oksidas), itris (žemė), tantalas (žemė), ceris (žemė) , fluoras (vandenilio fluorido rūgštis), paladis, rodis, osmis ir iridis.

5. Pneumatinės chemijos etapas.Šiuo metu (1760–1780 m.) buvo atrasti dujiniai elementai – vandenilis, azotas, deguonis ir chloras (pastarasis buvo laikomas sudėtinga medžiaga – oksiduota druskos rūgštis iki 1809 m.).

6. Laisvos būsenos elementų gavimo elektrolizės būdu etapas (G. Davy, 1807-1808) ir chemiškai: kalis, natris, kalcis, stroncis, baris ir magnis. Tačiau visi jie anksčiau buvo žinomi kaip „ugniai atsparūs“ (šarminiai) šarmai ir šarminės žemės arba minkštieji šarmai.

7. Antrasis chemijos-analizės laikotarpio etapas chemijos raidoje (1805-1850).Šiuo metu, tobulinant kiekybinės analizės metodus ir sukūrus sistemingą kokybinės analizės kursą, boras, litis, kadmis, selenas, silicis, bromas, aliuminis, jodas, toris, vanadis, lantanas (žemė) , buvo atrastas erbis (žemė), terbis (žemė), rutenis, niobis.

8. Elementų, naudojant spektrinę analizę, atradimo laikotarpis, iš karto po šio metodo sukūrimo ir įdiegimo praktikoje (1860-1863): cezis, rubidis, talis ir indis.

Kaip žinoma, pirmąją chemijos istorijoje „Paprastų kūnų lentelę“ 1787 m. sudarė A. Lavoisier. Visos paprastos medžiagos buvo suskirstytos į keturias grupes: „I. Paprastos medžiagos, atstovaujamos visose trijose gamtos karalystėse, kurios gali būti laikomi kūnų elementais: 1) šviesa, 2) kaloringumas, 3) deguonis, 4) azotas, 5) vandenilis II. Paprastos nemetalinės medžiagos, kurios oksiduojasi ir suteikia rūgščių: 1) stibis, 2) fosforas, 3 ) anglis, 4) pelės rūgšties radikalas, 5 ) vandenilio fluorido rūgšties radikalas, 6) boro rūgšties radikalas III. Paprastos metalinės medžiagos, kurios oksiduojasi ir suteikia rūgščių: 1) stibis, 2) sidabras, 3) arsenas, 4) bismutas, 5) kobaltas, 6) varis, 7) alavas, 8) geležis, 9) manganas, 10) gyvsidabris, 11) molibdenas, 12) nikelis, 13) auksas, 14) platina, 15) švinas, 16) volframas, 17) cinkas IV . Paprastos druskos sudarančios ir žemiškos medžiagos: 1) kalkės (kalkinga žemė), 2) magnezija (magnio sulfato bazė), 3) baritas (sunkioji žemė), 4) aliuminio oksidas (molis, alūno žemė), 5) silicio dioksidas (silicio dioksidas). žemė).

Ši lentelė buvo Lavoisier sukurtos cheminės nomenklatūros pagrindas. D. Daltonas į mokslą įvedė svarbiausią kiekybinę cheminių elementų atomų charakteristiką – santykinę atomų masę arba atominę masę.

Ieškodami cheminių elementų atomų savybių dėsningumų, mokslininkai pirmiausia atkreipė dėmesį į atominių svorių kitimo pobūdį. 1815-1816 metais Anglų chemikas W. Proutas (1785-1850) žurnale „Annals of Philosophy“ paskelbė du anoniminius straipsnius, kuriuose buvo išsakyta ir pagrįsta mintis, kad visų cheminių elementų atominiai svoriai yra sveikieji skaičiai (t. y. vandenilio atominės masės kartotiniai, tada buvo manoma, kad jis yra lygus vienetui): „Jei pažiūros, kurias nusprendėme reikšti, yra teisingos, tai beveik galime manyti, kad senovės senovės materija buvo įkūnyta vandeniliu...“. Prouto hipotezė buvo labai viliojanti ir paskatino atlikti daugybę eksperimentinių tyrimų, siekiant kuo tiksliau nustatyti cheminių elementų atominę masę.

1829 metais vokiečių chemikas I. Debereineris (1780-1849) palygino panašių cheminių elementų: ličio, kalcio, chloro, sieros, mangano, natrio, stroncio, bromo, seleno, chromo, kalio, bario, jodo, telūro atomines mases. , Geležis nustatė, kad vidurinio elemento atominis svoris yra lygus pusei atokiausių elementų atominių svorių sumos. Naujų triadų paieškos paskatino L. Gmeliną (1788-1853) – visame pasaulyje žinomo chemijos žinyno autorių – sukurti daugybę panašių elementų grupių ir sukurti unikalią jų klasifikaciją.

60-aisiais XIX amžiuje mokslininkai pradėjo lyginti chemiškai panašių elementų grupes. Taigi Paryžiaus kalnakasybos mokyklos profesorius A. Chancourtois (1820-1886) visus cheminius elementus cilindro paviršiuje išdėstė didėjančia jų atominio svorio tvarka taip, kad susidarytų „spiralės linija“. Taikant šį išdėstymą, panašūs elementai dažnai nukrisdavo ant tos pačios vertikalios linijos. 1865 metais anglų chemikas D. Newlandsas (1838-1898) paskelbė lentelę, kurioje buvo 62 cheminiai elementai. Elementai buvo išdėstyti ir sunumeruoti didėjančio atominio svorio tvarka.

Newlandsas naudojo numeraciją, norėdamas pabrėžti, kad kas septyni elementai kartojasi cheminių elementų savybės. Diskutuodamas apie naują Newlandso straipsnį Londono chemijos draugijoje 1866 m. (jis nebuvo rekomenduojamas publikuoti), profesorius J. Foster sarkastiškai paklausė: „Ar bandėte išdėstyti elementus abėcėlės tvarka jų pavadinimus ir ar pastebėjote kokių nors naujų šio susitarimo modelių?

1868 metais anglų chemikas W. Oldingas (1829-1921) pasiūlė lentelę, kuri, pasak autoriaus, parodė natūralų ryšį tarp visų elementų.

1864 metais vokiečių profesorius L. Mayeris (1830-1895) sudarė 44 cheminių elementų lentelę (iš 63 žinomų).

Vertindamas šį laikotarpį, D.I.Mendelejevas rašė: „Nėra vieno bendro gamtos dėsnio, kuris būtų nustatytas iš karto, jo patvirtinimą visada lydi daugybė nuojautų, o dėsnis pripažįstamas ne tada, kai jis visiškai suvokiamas visa savo prasme. bet tik tada, kai jos pasekmes patvirtina eksperimentais, kuriuos gamtos mokslininkai turi pripažinti kaip aukščiausią savo svarstymų ir nuomonių autoritetą.

1868 m. D. I. Mendelejevas pradėjo kurti kursą „Chemijos pagrindai“. Logiškiausiam medžiagos išdėstymui reikėjo kažkaip suskirstyti 63 cheminius elementus. Pirmąjį cheminių elementų periodinės lentelės variantą 1869 m. kovo mėn. pasiūlė D. I. Mendelejevas.

Po dviejų savaičių Rusijos chemikų draugijos posėdyje buvo perskaitytas Mendelejevo pranešimas „Savybių ryšys su elementų atomine svoriu“, kuriame buvo aptariami galimi cheminių elementų klasifikavimo principai:

1) pagal jų santykį su vandeniliu (hidridų formulės); 2) jų santykyje su deguonimi (aukštesniųjų deguonies oksidų formulės); 3) pagal valentiškumą; 4) pagal atominį svorį.

Tada per ateinančius metus (1869–1871) Mendelejevas ištyrė ir dar kartą patikrino tuos modelius ir „neatitikimus“, kurie buvo pastebėti pirmoje „Elementų sistemos“ versijoje. Apibendrindamas šį darbą D.I.Mendelejevas rašė: „Didėjant atominiam svoriui, elementai pirmiausia turi vis daugiau kintamųjų savybių, o vėliau šios savybės vėl kartojasi nauja tvarka, nauja eilute ir daugybe elementų bei ta pati seka , kaip ir ankstesnėje serijoje. Todėl periodiškumo dėsnį galima suformuluoti taip: „Elementų savybės, taigi ir paprastų bei sudėtingų kūnų, kuriuos jie sudaro, savybės yra periodiškai priklausomos (t. y. kartojasi). teisingai) ant jų atominio svorio.“ Įstatymų prigimtis netoleruoja išimčių... Įstatymo patvirtinimas galimas tik išvedant iš jo pasekmes, kurios be jo neįmanomos ir netikėtos, ir tų pasekmių pagrindimą bei eksperimentinį patikrinimą. Todėl aš, pamačiusi periodinį dėsnį, savo ruožtu (1869-1871) iš Jo išvedau tokias logiškas pasekmes, kurios galėtų parodyti, ar tai tiesa, ar ne, įskaitant neatrastų elementų savybių numatymą ir pataisymą. daugelio, kelių tuo metu ištirtų elementų atominių svorių... Jums reikia vieno dalyko – arba laikyti periodinį dėsnį visiškai teisingu ir sudarančiu naują cheminių žinių instrumentą, arba jį atmesti.

Per 1872-1874 m. Mendelejevas pradėjo spręsti kitas problemas, o chemijos literatūroje beveik nebuvo užsiminta apie periodinį dėsnį.

1875 metais prancūzų chemikas L. de Boisbaudranas pranešė, kad tyrinėdamas cinko mišinį spektroskopiškai aptiko jame naują elementą. Jis gavo šio elemento druskas ir nustatė jo savybes. Prancūzijos garbei jis pavadino naująjį elementą galiu (taip senovės romėnai vadino Prancūziją). Palyginkime, ką prognozavo D.I.Mendelejevas ir ką rado L. de Boisbaudranas:

Pirmojoje L. de Boisbaudran ataskaitoje nustatyta, kad galio savitasis svoris yra 4,7. D.I.Mendelejevas atkreipė dėmesį į savo klaidą. Atidžiau išmatavus, galio savitasis svoris buvo 5,96.

1879 metais pasirodė švedų chemiko L. Nilssono (1840-1899) žinutė apie jo atradimą naują cheminį elementą – skandį. L. Nilssonas skandį priskyrė prie retųjų žemių elementų. P.T.Kleve nurodė L.Nilssonui, kad skandžio druskos yra bespalvės, jo oksidas netirpus šarmuose ir kad skandis yra D.I.Mendelejevo numatytas ekaboronas. Palyginkime jų savybes.

1886 m. vasario mėn., analizuodamas naują mineralą, vokiečių profesorius K. Winkleris (1838-1904) atrado naują elementą ir laikė jį stibio ir arseno analogu. Kilo diskusija. K. Winkleris sutiko, kad jo atrastas elementas yra D. I. Mendelejevo numatytas eka-silicis. K. Winkleris šį elementą pavadino germaniu.

Taigi chemikai tris kartus patvirtino Mendelejevo numatytų cheminių elementų egzistavimą. Be to, būtent Mendelejevo numatytos šių elementų savybės ir jų padėtis periodinėje lentelėje leido ištaisyti klaidas, kurias netyčia padarė eksperimentatoriai. Tolesnė chemijos raida vyko remiantis tvirtu periodinio įstatymo pagrindu, kuris XIX a. 80-aisiais. buvo visų mokslininkų pripažintas vienu svarbiausių gamtos dėsnių. Taigi svarbiausia bet kurio cheminio elemento charakteristika yra jo vieta D. I. Mendelejevo periodinėje lentelėje.

Pasaulio mokslo istorijoje yra atradimų, kuriuos galima drąsiai vadinti revoliuciniais. Jų nėra tiek daug, bet būtent jie išvedė mokslą į naujas ribas, jie parodė iš esmės naują požiūrį į problemų sprendimą, jie turėjo didžiulę ideologinę ir metodologinę reikšmę, atskleidžiančią mokslinį vaizdą. pasaulį giliau ir visapusiškiau. Tai, pavyzdžiui, Charleso Darwino teorija apie rūšių atsiradimą, G. Mendelio paveldimumo dėsniai ir A. Einšteino reliatyvumo teorija. Periodinis D.I.Mendelejevo dėsnis yra vienas iš tokių atradimų.

Pasaulio mokslo ir kultūros istorijoje D.I.Mendelejevo vardas užima vieną garbingiausių vietų tarp didžiausių visų laikų ir tautų minties šviesuolių. Jis buvo ne tik genialus ir įvairiapusis mokslininkas, palikęs savo palikuonims išsamius ir originalius fizikos, chemijos, meteorologijos, metrologijos, technologijų darbus, įvairios pramonės šakos pramonės ir žemės ūkio, ekonomikos, bet ir puikus mokytojas, pažangus visuomenės veikėjas, kuris visą savo gyvenimą paskyrė nenuilstamam darbui savo Tėvynės ir mokslo labui ir klestėjimui.

Bet koks jo darbas, ar tai būtų klasikinis chemijos pagrindų kursas, tirpalų teorijos ar dujų elastingumo tyrimai ir pan., galėtų ne tik padaryti mokslininko vardą žinomą amžininkams, bet ir palikti reikšmingą pėdsaką. mokslo istorijoje. Bet vis tiek pirmas dalykas, apie kurį galvojame kalbėdami apie D.I.Mendelejevą, yra jo atrastas periodinis dėsnis ir jo sudaryta cheminių elementų lentelė. Nuostabus, pažįstamas iš mūsų dienų mokyklinio vadovėlio periodinės lentelės aiškumas slepia nuo mūsų milžinišką mokslininko darbą, suvokiant viską, kas buvo atrasta prieš jį apie medžiagų transformacijas, darbą, kurį gali atlikti tik genijus, kurio dėka atradimas. pasirodė, kuriai mokslo istorijoje nėra lygių, tapusių ne tik atominio-molekulinio mokslo vainiku, bet ir plačiu visos chemijos faktinės medžiagos, sukauptos per šimtmečius, apibendrinimas. Todėl periodinis įstatymas tapo tvirtu pagrindu visam tolimesniam chemijos ir kitų gamtos mokslų vystymuisi.

Galima sakyti, kad D.I.Mendelejevas kelią į šį atradimą pradeda nuo pirmųjų savo kūrinių, pavyzdžiui, Izomorfizmas ir specifiniai tūriai, kuriuose, tirdamas savybių ir kompozicijos santykį, pirmiausia pradeda analizuoti atskirų elementų savybes, o vėliau natūralias. grupių ir visų klasių junginių, įskaitant paprastas medžiagas. Tačiau arčiausiai šios problemos jis priartėja kurdamas vadovėlį Chemijos pagrindai. Faktas yra tas, kad tarp turimų vadovėlių rusų ir užsienio kalbomis nė vienas jį visiškai netenkino. Po tarptautinio kongreso Karlsrūhėje prireikė chemijos vadovėlio, paremto naujais principais, priimtais daugumos chemikų ir atspindinčio visus naujausius chemijos teorijos ir praktikos pasiekimus. Rengiant antrąją chemijos pagrindų dalį buvo padarytas atradimas, kuriam mokslo istorijoje nebuvo lygių. Per ateinančius dvejus metus D.I.Mendelejevas buvo užsiėmęs svarbiais teoriniais ir eksperimentiniais tyrimais, susijusiais su keleto klausimų, iškilusių dėl šio atradimo, išaiškinimo. Šio darbo rezultatas buvo straipsnis Periodinis cheminių elementų įstatymas, paskelbtas 1871 m. chemijos ir farmacijos metraštyje. Jame buvo išplėtoti ir nuosekliai pateikti visi jo atrasti teisės aspektai bei svarbiausi jos pritaikymai, t.y. D.I.Mendelejevas nurodė kryptingų paieškų kelią ateities chemijoje. Po D. I. Mendelejevo chemikai žinojo, kur ir kaip ieškoti nežinomybės. Daugelis žymių mokslininkų, remdamiesi periodiniu dėsniu, numatė ir aprašė nežinomus cheminius elementus ir jų savybes. Viskas buvo prognozuota, nauji nežinomi elementai ir jų savybės bei jų junginių savybės, jų elgesio gamtoje dėsniai – viskas buvo rasta, viskas patvirtinta. Mokslo istorija nežino kito tokio triumfo. Buvo atrastas naujas gamtos dėsnis. Vietoj skirtingų, nesusijusių substancijų mokslas susidūrė su viena, darnia sistema, sujungusia visus Visatos elementus į vieną visumą.

Tačiau D.I.Mendelejevo paliktas mokslinis palikimas buvo susijęs ne tik su kažko naujo atradimu. Jis iškėlė dar ambicingesnę užduotį mokslui: paaiškinti tarpusavio ryšį tarp visų elementų, tarp jų fizikinių ir cheminių savybių. Po periodinio dėsnio atradimo paaiškėjo, kad visų elementų atomai yra pastatyti pagal vieną planą, kad jų struktūra gali būti tik tokia, kuri lemia jų cheminių savybių periodiškumą. D.I. Mendelejevo dėsnis turėjo didžiulę ir lemiamą įtaką žinių apie atomo sandarą ir medžiagų prigimtį plėtrai. Savo ruožtu atominės fizikos sėkmė, naujų tyrimo metodų atsiradimas ir kvantinės mechanikos raida išplėtė ir pagilino periodinio dėsnio esmę ir išlaikė savo aktualumą šiandien.

Norėčiau pacituoti D.I.Mendelejevo žodžius, kuriuos jis užsirašė savo dienoraštyje 1905 m. liepos 10 d.: Matyt, periodinis įstatymas į ateitį žiūri ne su sunaikinimu, o tik žada antstatus ir plėtrą (Ju. Solovjovas. Chemija).

Chemija, kaip joks kitas mokslas, per pastaruosius šimtmečius įgavo svorio ir reikšmės. Praktinis tyrimų išvadų pritaikymas labai paveikė žmonių gyvenimus. Su tuo šiandien susijęs domėjimasis chemijos istorija, taip pat didžiųjų chemikų gyvenimu ir darbais, tarp kurių, be perdėto, yra Dmitrijus Ivanovičius Mendelejevas. Jis yra tikro mokslininko, pasiekusio reikšmingos sėkmės bet kuriame versle, kurio imasi, pavyzdys. Negalima nežadinti pagarbos tokiems žymaus rusų mokslininko charakterio bruožams kaip mokslinio mąstymo nepriklausomybė, pasitikėjimas tik eksperimentinių tyrimų rezultatais, drąsa daryti išvadas net tada, kai jos prieštarauja visuotinai priimtoms idėjoms. Tačiau negalima nesutikti, kad periodinis įstatymas ir sudaryta elementų sistema yra reikšmingiausias jo darbas. Ši tema mane sudomino, nes šios srities tyrimai vis dar labai aktualūs. Tai galima spręsti iš neseniai Rusijos ir Amerikos mokslininkų atrasto 118-ojo D. I. Mendelejevo periodinės lentelės elemento. Šis mokslinis įvykis dar kartą pabrėžia, kad, nepaisant daugiau nei šimtmečio istorijos, periodinė teisė išlieka mokslinių tyrimų pagrindu. Šis darbas iškelia savo tikslą ne tik kalbėti apie šio didžiojo dėsnio atradimą, apie tą tikrai titanišką darbą prieš šį įvykį, bet ir bandymas suprasti prielaidas, išanalizuoti esamą situaciją klasifikuojant ir sisteminant cheminius elementus iki 1869 m. . ir, be to, palieskite naujausia istorija periodiškumo doktrina.

Periodinio dėsnio atradimo prielaidos

Bet koks atradimas moksle, žinoma, niekada nebūna staigus ir neatsiranda iš niekur. Tai sudėtingas ir ilgas procesas, prie kurio prisideda daugybė nuostabių mokslininkų. Panaši situacija susidarė ir su periodiniu įstatymu. O norint aiškiau įsivaizduoti prielaidas, sudariusias būtinas sąlygas periodiniam dėsniui atrasti ir pagrįsti, iki XIX amžiaus vidurio turėtume apsvarstyti pagrindines chemijos tyrimų kryptis (priedo 1 lentelė). .

Reikia pasakyti, kad per pirmuosius XIX a. Sparti pažanga buvo plėtojant chemiją. Pačioje amžiaus pradžioje atsiradęs cheminis atomizmas buvo galingas vystymosi stimulas teorinės problemos ir eksperimentinių tyrimų, dėl kurių buvo atrasti pagrindiniai cheminiai dėsniai (daugybinių santykių dėsnis ir pastovių proporcijų dėsnis, reaguojančių dujų tūrio dėsnis, Dulongo ir Petit dėsnis, izomorfizmo taisyklė ir kt.), plėtra. . Eksperimentiniai tyrimai, daugiausia cheminio-analitinio pobūdžio, susiję su elementų atominių svorių nustatymu, naujų elementų atradimu ir įvairių cheminių junginių sudėties tyrimais, taip pat sulaukė reikšmingos plėtros. Tačiau sunkumų kilo nustatant atominį svorį, daugiausia dėl to, kad jie liko nežinomi tikslios formulės paprasčiausi junginiai (oksidai), kurių pagrindu mokslininkai apskaičiavo atominius svorius. Tuo tarpu kai kurie jau atrasti dėsningumai, galintys būti svarbūs kriterijai nustatant tikslias atominių svorių vertes, buvo naudojami itin retai (Gay-Lussac tūrinis dėsnis, Avogadro dėsnis). Dauguma chemikų juos laikė atsitiktiniais, be griežto faktinio pagrindo. Šis nepasitikėjimas atominių svorių apibrėžimų teisingumu paskatino daugybės atominių svorių ir ekvivalentų sistemų atsiradimą ir netgi sukėlė abejonių dėl būtinybės priimti pačią atominio svorio sampratą chemijoje. Dėl tokios painiavos net santykinai paprastos jungtys vaizduojamas XIX amžiaus viduryje. daug formulių, pavyzdžiui, vanduo vienu metu buvo vaizduojamas keturiomis formulėmis, acto rūgštis - devyniolika ir kt. Tačiau tuo pat metu daugelis chemikų ir toliau ieškojo naujų atominių svorių nustatymo metodų, taip pat naujų kriterijų, kurie bent netiesiogiai patvirtintų verčių, gautų analizuojant oksidus, teisingumą. Gerardo pasiūlytos atomo, molekulės ir ekvivalento sąvokos jau egzistavo, tačiau jas daugiausia naudojo jauni chemikai. Įtakingi vyresnės kartos chemikai laikėsi idėjų, kurios Berzelio, Liebigo ir Dumas dėka į mokslą atėjo 20-30-aisiais. Susidarė situacija, kai chemikai nustojo vienas kito suprasti. Esant tokiai sudėtingai situacijai, kilo mintis suburti iškiliausius mokslininkus skirtingos salys, siekiant susitarti dėl idėjų vienybės pačiais bendriausiais chemijos klausimais, ypač dėl pagrindinių cheminių sąvokų. Šis tarptautinis kongresas įvyko 1860 m. Karlsrūhėje. Tarp septynių Rusijos chemikų jame dalyvavo ir D.I.Mendelejevas. Pagrindinis kongreso tikslas – suvienyti pamatines chemijos sąvokas – atomas, molekulė, ekvivalentas – buvo pasiektas. Kongreso dalyvius, tarp jų ir D.I.Mendelejevą, ypač sužavėjo S.Cannizzaro kalba, nubrėžusi atominės-molekulinės teorijos pagrindus. Vėliau D.I.Mendelejevas ne kartą pažymėjo didžiulę Karlsrūhės kongreso svarbą chemijos pažangai apskritai, o ypač periodinio cheminių elementų dėsnio idėjos genezei, o S. Cannizzaro laikė savo pirmtaku, nes jo nustatytos atominės masės suteikė reikiamą atramos tašką.

Pirmieji bandymai susisteminti tuo metu žinomus elementus buvo atlikti 1789 m. A. Lavoisier savo chemijos vadovėlyje. Jo paprastų kietųjų medžiagų lentelėje buvo 35 paprastos medžiagos. O kol buvo atrastas periodinis dėsnis, jų buvo jau 63. Reikia pasakyti, kad XIX amžiaus pirmoje pusėje. mokslininkai pasiūlė įvairias savo savybėmis panašių elementų klasifikacijas. Tačiau bandymai nustatyti savybių pokyčių modelius, priklausančius nuo atominės masės, buvo atsitiktinio pobūdžio ir dažniausiai apsiribojo atskirų faktų konstatavimu. teisingi santykiai atominių svorių skaitinės vertės tarp atskirų elementų panašių elementų grupėse. Pavyzdžiui, vokiečių chemikas I. Döbereineris 1816 - 1829 m. Lyginant kai kurių chemiškai panašių elementų atominius svorius, pastebėjau, kad daugeliui gamtoje plačiai paplitusių elementų šie skaičiai yra gana artimi, o tokių elementų kaip Fe, Co, Ni, Cr, Mn – praktiškai vienodi. Be to, jis pažymėjo, kad santykinė SrO atominė masė yra apytikslis CaO ir BaO atominių svorių aritmetinis vidurkis. Tuo remdamasis Döbereineris pasiūlė triadų dėsnį, kuris teigia, kad panašių cheminių savybių elementus galima sujungti į trijų elementų grupes (triadas), pavyzdžiui, Cl, Br, J arba Ca, Sr, Ba. Šiuo atveju triados vidurinio elemento atominis svoris yra artimas pusei išorinių elementų atominių svorių sumos.

Kartu su Döbereiner L. Gmelinas sprendė panašią problemą. Taigi savo garsiajame žinyne „Handbuch der anorganischen Chemie“ jis pateikė chemiškai panašių elementų lentelę, suskirstytų į grupes tam tikra tvarka. Tačiau jo lentelės konstravimo principas buvo kiek kitoks (2 priedo lentelė). Lentelės viršuje, už elementų grupių ribų, išsidėstė trys pagrindiniai elementai - O, N, H. Po jais buvo triados, tetrados ir pentados, o po deguonimi – metaloidų grupės (pagal Berzelius), t.y. elektronneigiami elementai, po vandeniliu – metalai. Elementų grupių elektroteigiamos ir elektronneigiamos savybės mažėja iš viršaus į apačią. 1853 metais Gmelino lentelę išplėtė ir patobulino I.G.Gledstonas, įtraukdamas retųjų žemių ir naujai atrastus elementus (Be, Er, Y, Di ir kt.). Vėliau nemažai mokslininkų tyrinėjo triadų dėsnį, pavyzdžiui, E. Lenssenas. 1857 metais jis sudarė 20 triadų lentelę ir pasiūlė atominių svorių skaičiavimo metodą, pagrįstą trimis triadomis, arba enneadomis (devyniomis). Jis buvo taip įsitikinęs absoliučiu dėsnio tikslumu, kad net bandė apskaičiuoti vis dar nežinomus kai kurių retųjų žemių elementų atominius svorius.

Tolesni bandymai nustatyti ryšį tarp fizinių ir cheminių elementų savybių taip pat buvo susiję su atominių svorių skaitinių verčių palyginimu. Taigi M.I.Pettenkoferis 1850 m pastebėjo, kad kai kurių elementų atominės masės skiriasi 8 kartotiniais. Tokių palyginimų priežastis buvo homologinių eilučių atradimas organiniai junginiai. Būtent bandydamas nustatyti, ar egzistuoja panašios elementų serijos, M. Pettenkoferis, atlikęs skaičiavimus, nustatė, kad kai kurių elementų atominių svorių skirtumas buvo 8, kartais 5 ar 18. 1851 m. panašius svarstymus apie teisingų skaitinių ryšių egzistavimą tarp elementų atominių svorių verčių išreiškė J.B. Dumas.

XIX amžiaus 60-aisiais. pasirodė kiek kitokio pobūdžio elementų atominių ir ekvivalentinių svorių bei cheminių savybių palyginimai. Kartu su elementų savybių palyginimu grupėse, pačios elementų grupės pradėtos lyginti tarpusavyje. Tokie bandymai paskatino sukurti daugybę lentelių ir grafikų, kuriuose buvo sujungti visi arba dauguma žinomų elementų. Pirmosios lentelės autorius buvo W. Odlingas. Jis suskirstė 57 elementus (galutiniame variante) į 17 grupių – monadų, diadų, triadų, tetradų ir pentadų, neįtraukdamas daugybės elementų. Šios lentelės prasmė buvo gana paprasta ir neatspindėjo nieko iš esmės naujo. Po kelerių metų, tiksliau 1862 m., prancūzų chemikas B. de Chancourtois bandė geometrine forma išreikšti ryšius tarp elementų atominių svorių (priedo 3 lentelė). Jis visus elementus išdėstė didėjančia jų atominio svorio tvarka ant cilindro šoninio paviršiaus išilgai spiralės linijos, einančios 45° kampu. Šoninis cilindro paviršius buvo padalintas į 16 dalių (deguonies atominė masė). Elementų atominiai svoriai brėžiami kreivėje atitinkamoje skalėje (vandenilio atominė masė laikoma vienetu). Jei atlenksite cilindrą, tada ant paviršiaus (plokštumos) gausite lygiagrečių vienas kitam lygiagrečių eilę tiesių segmentų. Pirmajame segmente nuo viršaus yra taškai elementams, kurių atominis svoris yra nuo 1 iki 16, antrame - nuo 16 iki 32, trečiame - nuo 32 iki 48 ir kt. L.A.Chugajevas veikale Periodinė cheminių elementų sistema pažymėjo, kad de Chancourtois sistemoje aiškiai pasireiškia periodinė savybių kaita... Akivaizdu, kad šioje sistemoje jau yra periodinio dėsnio užuomazga. Tačiau Chancourtois sistema suteikia daug galimybių savivalei. Viena vertus, tarp analogiškų elementų dažnai yra visiškai svetimų elementų. Taigi, už deguonies ir sieros, tarp S ir Te patenka titanas; Mn yra tarp Li, Na ir K analogų; geležis dedama ant tos pačios generatoriaus kaip Ca ir kt. Kita vertus, ta pati sistema suteikia dvi vietas angliui: viena C, kurios atominė masė 12, kita atitinka 44 atominę masę (N. Figurovskis. Esė bendra istorija chemija). Taigi, nustatęs kai kuriuos ryšius tarp elementų atominių svorių, Chancourtois negalėjo prieiti prie akivaizdaus apibendrinimo – periodinio dėsnio nustatymo.

Beveik kartu su de Chancartois spirale atsirado J. A. R. Newlands lentelių sistema, kurią jis pavadino oktavų dėsniu ir turi daug bendro su Odlingo lentelėmis (priedo 4 lentelė). Jame esantys 62 elementai yra išdėstyti didėjančia lygiaverčių svorių tvarka į 8 stulpelius ir 7 grupes, išdėstytas horizontaliai. Būdinga tai, kad elementų simboliai turi skaičius, o ne atominius svorius. Iš viso jų yra 56. Kai kuriais atvejais yra du elementai po tuo pačiu skaičiumi. Newlandsas pabrėžė, kad chemiškai panašių elementų skaičiai vienas nuo kito skiriasi skaičiumi 7 (arba 7 kartotiniu), pavyzdžiui, elementas, kurio eilės numeris 9 (natris), atkartoja 2 elemento (ličio) savybes ir pan. Kitaip tariant, stebimas tas pats vaizdas kaip ir muzikinėje skalėje – aštunta nata kartoja pirmąją. Taigi lentelės pavadinimas. Newlandso oktavų dėsnis ne kartą buvo analizuojamas ir kritikuojamas įvairiais požiūriais. Elementų savybių kitimo periodiškumas matomas tik paslėptoje formoje, o tai, kad lentelėje nepaliekama nė vienos laisvos vietos elementams, kurie dar neatrasti, daro šią lentelę tik formaliu elementų palyginimu ir atima tai gamtos dėsnį išreiškiančios sistemos prasmės. Nors, kaip pažymi L. A. Chugajevas, jei Newlandsas, sudarydamas savo lentelę, vietoj atitikmenų būtų naudojęs naujausias atominių svorių vertes, kurias neseniai nustatė Gerardas ir Cannizzaro, jis būtų galėjęs išvengti daugybės prieštaravimų.

Tarp kitų tyrinėtojų, kurie XIX amžiaus šeštajame dešimtmetyje užsiėmė elementų atominių svorių palyginimu atsižvelgiant į įvairias jų savybes, galima paminėti vokiečių chemiką L. Meyerį. 1864 metais jis išleido knygą Šiuolaikinės chemijos teorijos ir jų reikšmė cheminei statikai, kurioje yra 44 elementų lentelė (tuo metu buvo žinomos 63), išdėstytos šešiais stulpeliais pagal jų vandenilio valentiškumą. Iš šios lentelės aišku, kad Meyeris visų pirma siekė nustatyti atominių svorių verčių skirtumų teisingumą panašių elementų grupėse. Tačiau jis toli gražu nepastebėjo reikšmingiausio elementų vidinio ryšio bruožo – jų savybių periodiškumo. Net 1870 m., pasirodžius keletui D. I. Mendelejevo pranešimų apie periodinį dėsnį, Meyeris, paskelbęs periodinių atomų tūrių kitimo kreivę, negalėjo įžvelgti šioje kreivėje, kuri buvo viena iš periodinio dėsnio išraiškų. pagrindinis įstatymo bruožas. Tuo tarpu praėjus keliems mėnesiams po pirmųjų D.I.Mendelejevo pranešimų apie jo atrastą periodinį dėsnį, L.Meyeris pareiškė pretenziją į šio atradimo prioritetą ir eilę metų atkakliai reiškė pretenzijas šiuo klausimu.

Apskritai tai yra pagrindiniai bandymai užmegzti vidinį elementų ryšį, atlikti prieš pasirodant pirmiesiems D. I. Mendelejevo pranešimams apie periodinį įstatymą.

D.I.Mendelejevas beveik nemini, kaip šis atradimas buvo padarytas nei savo straipsniuose apie periodinį įstatymą, nei savo autobiografiniuose užrašuose. Bet kai vieną dieną, praėjus maždaug trisdešimčiai metų po periodinio dėsnio atradimo, vienas žurnalistas jo paklausė: kaip jūs sugalvojote periodinę sistemą?, D.I.Mendelejevas atsakė: Galvoju apie tai gal dvidešimt metų (N . Figurovskis. D. I. Mendelejevas.1834 - 1907). Iš tiesų, galima neabejotinai pasakyti, kad visa jo ankstesnė istorija paskatino D. I. Mendelejevo periodinio įstatymo atradimą. mokslinę veiklą. Pradžia buvo padaryta jau pirmuosiuose jo darbuose, skirtuose izomorfizmui ir specifiniams tomams. Pirmieji elementai, kurie tarp kitų išsiskyrė savo individualumu, į kuriuos atkreipė dėmesį D. I. Mendelejevas, buvo silicis ir anglis. Svarbiausių dvinarių anglies ir silicio junginių bendrosios formulės buvo identiškos, tačiau tiriant jų junginių savybių priklausomybę nuo sudėties, išryškėjo šie skirtumai: sudėtyje - tam tikri junginiai būdingi anglies, o neapibrėžti. yra būdingi siliciui; junginių struktūroje - stabilių radikalų ir homograndžių, taip pat nesočiųjų arba nesočiųjų junginių buvimas anglies ir heterograndžių silicyje. Tai lėmė reikšmingus daugumos šių dviejų elementų junginių savybių skirtumus. Mokslininkas domėjosi, kokie kiti elementai, be silicio, gali sudaryti nepatikslintus junginius. Paaiškėjo, kad jie visų pirma yra boras ir fosforas. Kalbėdamas apie skirtingų elementų gebėjimą sudaryti druskas ir pabrėždamas daugelio junginių sudėties neapibrėžtumą, D. I. Mendelejevas 1864 m. pažymėjo: Neaiškūs junginiai yra junginiai pagal panašumą (tirpalus, lydinius, izomorfinius mišinius daugiausia sudaro panašūs kūnai), ir tiesa. cheminiai junginiai yra junginiai pagal skirtumą – tolimų savybių turinčių kūnų deriniai (M. Mladencevas. D. I. Mendelejevas. Jo gyvenimas ir kūryba).

Remdamasis junginių kristalinių formų ir jų santykio su sudėtimi tyrimu, D. I. Mendelejevas padarė išvadą, kad tam tikro junginio individas (sudėtis) gali būti pavaldus bendrajam (ta pati kristalinė forma būdinga keliems junginiams). Iš tiesų kristalinių formų tipų skaičius yra žymiai mažesnis nei galimų cheminių junginių skaičius. D.I.Mendelejevas, tirdamas izomorfizmo fenomeną, padarė dar vieną išvadą apie individo ir bendro santykį: kai kurie dviejų skirtingų elementų junginiai pasirodė esą izomorfiniai. Tačiau šis izomorfizmas pasireiškė ne visoms lyginamų junginių oksidacijos stadijoms, o tik kai kuriems. Be to, pastebėta, kad izomorfinių mišinių susidarymas galimas ir tuo atveju, kai vienos iš medžiagų koncentracija yra pastebimai mažesnė už kitos. D.I.Mendelejevas taip pat atkreipė dėmesį į polimero izomorfizmo egzistavimą ir į serijas K2O, Na2O, MgO, FeO, Fe2O3, Al2O3, SiO2, kur oksidai klasifikuojami pagal rūgštinių savybių stiprinimo laipsnį. Šią poziciją jis papildė tokiu komentaru: Keičiant grupėmis, kraštuose esančių kūnų suma pakeičiama tarp jų esančių kūnų suma.

Šių klausimų svarstymas paskatino D.I. Mendelejevą ieškoti ryšių tarp junginių klasių ar jų eilučių, turinčių bendrąsias formules. Skirtumo tarp jų priežastį jis matė elementų prigimtyje.

Atlikdamas savo tyrimą, D.I.Mendelejevas padarė išvadą, kad įvairių elementų savybių ryšiams būdingos bendros (vienkartinės), specifinės (specialios) ir individualios (vienkartinės) kategorijos. Bendrosios savybės yra savybės, kurios pirmiausia yra susijusios su elemento samprata ir yra atskiros specifinės viso atomo charakteristikos. D.I.Mendelejevas tokias savybes pavadino esminėmis, o pirmąja iš jų laikė elemento atominę masę (atominę masę). Kalbant apie junginių savybes, jas galima apibendrinti tam tikrame junginių rinkinyje, o kaip pagrindu gali būti naudojami įvairūs kriterijai. Tokios savybės vadinamos specifinėmis (ypatingomis), pavyzdžiui, paprastų medžiagų metalinėmis ir nemetalinėmis savybėmis, junginių rūgštinėmis-šarmų savybėmis ir kt. Individualiai suprantame tas unikalias savybes, kurios išskiria du analogiškus elementus arba du tos pačios klasės junginius, pavyzdžiui, skirtingą magnio ir kalcio sulfatų tirpumą ir kt. Trūksta reikiamų duomenų apie vidinė struktūra molekulės ir atomai privertė D.I. Mendelejevą savo darbe Specifiniai tūriai apsvarstyti tokias savybes kaip atominiai ir molekuliniai tūriai. Šios savybės buvo apskaičiuotos iš bendrųjų (atominės ir molekulinės masės) ir specifinių junginių savybių (paprastos ar sudėtingos medžiagos tankio). Analizuodamas tokių savybių pokyčių pobūdį, D.I.Mendelejevas pabrėžė, kad elementų serijos specifinio sunkio ir atomo tūrio kitimo modelius pažeidžia tie elementų fizinės ir cheminės prigimties pokyčiai, kurie yra susiję su atomų skaičiumi. įtraukta į molekulę, ir atomų kokybė arba cheminių jungčių forma. Taigi, nors tokios savybės buvo siejamos su bendromis savybėmis, jos neišvengiamai pasirodė esančios tarp specifinių – atspindėjo objektyvius elementų prigimties skirtumus. Tai trijų tipų savybių, jų tarpusavio santykių ir modelių paieškos būdų idėja bendras o individualios apraiškos vėliau sudarė periodiškumo doktrinos pagrindą.

Taigi, apibendrinant visa tai, kas išdėstyta pirmiau, galima teigti, kad iki XIX amžiaus vidurio sukauptos medžiagos sisteminimo klausimas buvo vienas pagrindinių chemijos, kaip ir bet kurio kito mokslo, uždavinių. Paprastos ir sudėtingos medžiagos buvo tiriamos pagal tuo metu moksle priimtas klasifikacijas: pirma, pagal fizikines savybes, antra, pagal chemines savybes. Anksčiau ar vėliau reikėjo pabandyti susieti abi klasifikacijas. Daug tokių bandymų buvo padaryta dar prieš D.I.Mendelejevą. Tačiau mokslininkai, kurie bandė atrasti bet kokius skaitinius modelius, lygindami elementų atominį svorį, ignoravo chemines savybes ir kitus elementų ryšius. Dėl to jie ne tik nesugebėjo priimti periodinio įstatymo, bet net nesugebėjo pašalinti palyginimų neatitikimų. Iš tiesų, išvardyti Odlingo, Newlandso, Chancourtois, Meyer ir kitų autorių bandymai yra tik hipotetinės schemos, turinčios tik užuominą apie vidinių elementų savybių buvimą, neturinčios mokslinės teorijos požymių ir ypač dėsnio. gamta. Visų šių konstrukcijų trūkumai kėlė abejonių dėl universalaus elementų ryšio egzistavimo idėjos teisingumo net ir tarp pačių autorių. Nepaisant to, D.I. Mendelejevas „Chemijos pagrinduose“ pažymi, kad kai kurios periodinio dėsnio užuomazgos matomos de Chancourtois ir Newlands konstrukcijose. D. I. Mendelejevui teko užduotis sukurti elementų klasifikaciją, pagrįstą visa informacija apie junginių sudėtį, savybes ir kartais struktūrą. Savybių ir sudėties santykio tyrimas privertė jį pirmiausia išanalizuoti atskirų elementų savybes (pasireiškia tiriant izomorfizmą, specifinius tūrius ir anglies bei silicio savybių palyginimą), o vėliau – natūralias grupes (atomines mases ir chemines medžiagas). savybės) ir visų klasių junginiai (fizinių ir cheminių savybių visuma), įskaitant paprastas medžiagas. O impulsas tokio pobūdžio paieškoms buvo Dumas darbas. Taigi galime pagrįstai teigti, kad D.I. Mendelejevas savo darbe neturėjo bendraautorių, o tik pirmtakus. Ir skirtingai nei jo pirmtakai, D.I.Mendelejevas neieškojo konkrečių įstatymų, o siekė išspręsti bendrą esminio pobūdžio problemą. Tuo pačiu metu, skirtingai nei jo pirmtakai, jis veikė su patikrintais kiekybiniais duomenimis ir asmeniškai eksperimentiškai išbandė abejotinas elementų savybes.

Periodinio dėsnio atradimas

Periodinio cheminių elementų dėsnio atradimas nėra įprastas reiškinys mokslo istorijoje, bet, ko gero, išskirtinis. Todėl natūralu, kad susidomėjimą kelia tiek pati cheminių elementų savybių periodiškumo idėjos atsiradimas, tiek kūrybinis šios idėjos vystymo procesas, jos įkūnijimas į visapusį gamtos dėsnį. Šiuo metu, remiantis paties D. I. Mendelejevo įrodymais, taip pat paskelbta medžiaga ir dokumentais, galima pakankamai patikimai ir išsamiai atkurti pagrindinius D. I. Mendelejevo kūrybinės veiklos etapus, susijusius su elementų sistemos kūrimu.

1867 metais Dmitrijus Ivanovičius buvo paskirtas Sankt Peterburgo universiteto chemijos profesoriumi. Taip užėmęs sostinės universiteto chemijos katedrą, t.y. Iš esmės tapęs universitetų chemikų lyderiu Rusijoje, Mendelejevas ėmėsi visų jam priklausančių priemonių, kad reikšmingai pagerintų chemijos dėstymą Sankt Peterburgo ir kituose Rusijos universitetuose. Svarbiausia ir neatidėliotina užduotis, iškilusi prieš Dmitrijų Ivanovičių šia kryptimi, buvo chemijos vadovėlio, atspindinčio svarbiausius to meto chemijos pasiekimus, sukūrimas. Tiek G.I.Hesso vadovėlis, tiek įvairūs verstiniai leidiniai, kuriais naudojosi mokiniai, buvo labai pasenę ir, žinoma, negalėjo patenkinti D.I.Mendelejevo. Štai kodėl jis nusprendė parašyti visiškai naujas kursas , parengtas pagal jo paties planą. Kursas vadinosi Chemijos pagrindai. Iki 1869 metų pradžios baigėsi darbas su antruoju pirmosios vadovėlio dalies leidimu, skirtu anglies ir halogenų chemijai, ir Dmitrijus Ivanovičius ketino nedelsdamas tęsti darbą prie antrosios dalies. Galvodamas apie antrosios dalies planą, D. I. Mendelejevas atkreipė dėmesį į tai, kad esamuose chemijos vadovėliuose medžiagos apie elementus ir jų junginius išdėstymo tvarka yra iš esmės atsitiktinė ir neatspindi ryšių ne tik tarp chemiškai nepanašių elementų grupių, bet net tarp atskirų panašių elementų. Apmąstydamas klausimą dėl chemiškai nepanašių elementų grupių svarstymo sekos, jis priėjo prie išvados, kad turi būti kažkoks moksliškai pagrįstas principas, kuriuo remiantis turėtų būti sudarytas antrosios kurso dalies planas. Ieškodamas tokio principo, D.I.Mendelejevas nusprendė palyginti chemiškai panašių elementų grupes, kad atrastų norimą raštą. Po kelių nesėkmingų bandymų jis ant kortelių surašė tuo metu žinomų elementų simbolius ir šalia jų surašė pagrindines fizines ir chemines jų savybes. Sujungęs šių kortelių pasiskirstymą, D.I.Mendelejevas atrado, kad jei visi žinomi elementai yra išdėstyti didėjančia jų atominių masių tvarka, tai galima identifikuoti chemiškai panašių elementų grupes padalijus visas serijas į periodus ir padėjus jas vieną po kita. , nekeičiant elementų tvarkos . Taigi 1869 metų kovo 1 d Pirmoji lentelė, elementų sistema, buvo sudaryta iš pradžių fragmentiškai, o paskui visiškai. Taip vėliau apie tai kalbėjo pats D.I.Mendelejevas. Manęs ne kartą klausė: kuo remdamasis, kokia mintimi remdamasis radau ir apgyniau periodinį įstatymą? Čia pateiksiu įmanomą atsakymą. ... Paskyręs savo jėgas materijos tyrinėjimui, matau joje du tokius ženklus arba savybes: masę, užimančią erdvę ir pasireiškiančią trauka, o aiškiausiai arba realiausiai – svoriu, ir individualumą, išreikštą cheminiais virsmais, ir aiškiausiai suformuluotas idėjose apie cheminius elementus. Mąstant apie materiją, be bet kokios materialių atomų idėjos, man neįmanoma išvengti dviejų klausimų: kiek ir kokios medžiagos duodama, kurią atitinka masės ir chemijos sąvokos. Mokslo istorija, liečianti materiją, t.y. chemija, norom nenorom, veda prie reikalavimo pripažinti ne tik materijos masės, bet ir cheminių elementų amžinybę. Todėl nevalingai kyla mintis, kad tarp masės ir elementų cheminių savybių turi būti ryšys, o kadangi medžiagos masė, nors ir ne absoliuti, o tik santykinė, galiausiai išreiškiama atomų pavidalu, tai būtina ieškoti funkcinės atitikties tarp atskirų elementų savybių ir jų atominių svorių. Ko nors ieškoti... nėra kito kelio, kaip ieškoti ir bandyti. Taigi aš pradėjau atrinkti, rašydamas ant atskirų kortelių elementus su jų atominiu svoriu ir pagrindinėmis savybėmis, panašius elementus ir panašius atominius svorius, kas greitai privedė prie išvados, kad elementų savybės periodiškai priklauso nuo jų atominio svorio, ir abejodamas daugeliu neaiškumų. , nė minutei neabejojau padarytos išvados bendrumu, nes nebuvo įmanoma leisti atsitiktinumo (N. Figurovskis. Dmitrijus Ivanovičius Mendelejevas).

Mokslininkas gautą lentelę pavadino „Elementų sistemos patirtis“, pagrįstą jų atominiu svoriu ir cheminiu panašumu. Jis iš karto pamatė, kad ši lentelė ne tik sudaro pagrindą antrosios chemijos pagrindų kurso dalies loginiam planui, bet visų pirma išreiškia svarbiausią gamtos dėsnį. Po kelių dienų atspausdinta lentelė (su rusiškais ir prancūziškais pavadinimais) buvo išsiųsta daugeliui žymių Rusijos ir užsienio chemikų. D.I. Mendelejevas straipsnyje „Savybių koreliacija su elementų atominiu svoriu“ išdėsto pagrindines savo atradimo nuostatas, argumentus išvadų naudai ir apibendrinimus. Šis darbas pradedamas elementų klasifikavimo principų aptarimu. Mokslininkas pateikia istorinę XIX amžiaus bandymų klasifikuoti apžvalgą ir daro išvadą, kad šiuo metu nėra vieno bendro principo, kuris galėtų atlaikyti kritiką, kuris galėtų padėti spręsti apie santykines elementų savybes ir leisti joms. suskirstyti į daugiau ar mažiau griežtą sistemą. Tik dėl kai kurių elementų grupių nekyla abejonių, kad jos sudaro vieną visumą, yra natūrali panašių materijos apraiškų serija (M. Mladencevas. D. I. Mendelejevas. Jo gyvenimas ir kūryba). Be to, priežastis, paskatinusias jį tyrinėti elementų ryšius, Dmitrijus Ivanovičius aiškina tuo, kad, ėmęsis sudaryti chemijos vadovą, vadinamą chemijos pagrindais, jis turėjo apsispręsti ties kokia nors paprastų kūnų sistema. pasiskirstymą jis vadovautųsi ne atsitiktiniais, tarsi instinktyviais motyvais, o kažkokiu apibrėžtu pradu. Tai tiksli pradžia, t.y. elementų sistemos principas, remiantis D.I.Mendelejevo išvada, turėtų būti pagrįstas elementų atominių svorių verte. Tada lygindamas elementus su mažiausiu atominiu svoriu, Mendelejevas sukuria pirmąjį pagrindinį periodinės sistemos fragmentą (8 priedo lentelė). Jis teigia, kad elementų su dideliu atominiu svoriu stebimi panašūs santykiai. Šis faktas leidžia suformuluoti svarbiausią išvadą, kad atominės masės dydis lemia elemento prigimtį tiek pat, kiek dalelės svoris lemia sudėtingo kūno savybes ir daugybę reakcijų. Aptaręs klausimą apie galimą santykinį visų žinomų elementų išdėstymą, D.I. Mendelejevas pateikia savo lentelę Elementų sistemos patirtis.... Straipsnis baigiamas trumpomis išvadomis, tapusiomis pagrindinėmis periodinio dėsnio nuostatomis: Elementai, išdėstyti pagal jų atominės masės dydį, parodo aiškų savybių periodiškumą... Elementų ar grupių palyginimas pagal atominės masės dydį atitinka jų vadinamąjį atomiškumą ir tam tikru mastu cheminių savybių skirtumą... Reikėtų tikėtis daugiau atradimų daug nežinomų paprastų kūnų, pavyzdžiui, elementų, panašių į Al ir Si, kurių dalis yra 65 - 75... Vertė elemento atominio svorio kartais galima pakoreguoti žinant jo analogijas. Taigi, Te dalis turėtų būti ne 128, o 123 - 126? (N. Figurovskis. Dmitrijus Ivanovičius Mendelejevas). Taigi straipsnyje „Savybių koreliacija su elementų atominiu svoriu“ aiškiai ir aiškiai atsispindi D.I.Mendelejevo išvadų, dėl kurių buvo sukurta periodinė elementų lentelė, seka, o išvadose nurodoma, kaip teisingai mokslininkas įvertino savo atradimo svarbą. pati pradžia. Straipsnis buvo išsiųstas į Rusijos chemijos draugijos žurnalą ir pasirodė 1869 m. gegužės mėn. Be to, jis buvo skirtas pranešimui kitame Rusijos chemijos draugijos posėdyje, kuris įvyko kovo 18 d. Kadangi D. I. Mendelejevo tuo metu nebuvo, jo vardu kalbėjo Chemijos draugijos sekretorius N. A. Menšutkinas. Draugijos protokole išliko sausas įrašas apie šį susirinkimą: N. Menšutkinas D. Mendelejevo vardu praneša apie elementų sistemos patirtį, pagrįstą jų atominiu svoriu ir cheminiu panašumu. Neatvykus D. Mendelejevo, šios žinutės svarstymas atidėtas iki kito posėdžio (Vaikų enciklopedija). Mokslininkai, D. I. Mendelejevo amžininkai, pirmą kartą išgirdę apie šią periodinę elementų sistemą, liko jai abejingi ir negalėjo iš karto suprasti naujojo gamtos dėsnio, kuris vėliau apvertė visą mokslinės minties raidos eigą aukštyn kojomis.

Taigi, atrodytų, iš pradžių iškelta užduotis – surasti tikslią pradžią, racionalaus medžiagos paskirstymo principą antroje Chemijos pagrindų dalyje – buvo išspręsta ir D.I.Mendelejevas galėjo tęsti kursą. Tačiau dabar mokslininko dėmesį visiškai patraukė elementų sistema ir iškilusios naujos idėjos bei klausimai, kurių plėtojimas jam atrodė reikšmingesnis ir svarbesnis nei chemijos vadovėlio rašymas. Sukurtoje sistemoje matydamas gamtos dėsnį, Dmitrijus Ivanovičius visiškai perėjo prie tyrimų, susijusių su kai kuriais jo rasto modelio neaiškumais ir prieštaravimais.

Šis intensyvus darbas tęsėsi beveik dvejus metus, nuo 1869 m. iki 1871 m Tyrimo rezultatas – tokios D.I.Mendelejevo publikacijos kaip apie elementų atominius tūrius (teigiama, kad paprastų medžiagų atominiai tūriai yra periodinė atomų masių funkcija); apie deguonies kiekį vandenilio chlorido oksiduose (įrodyta, kad didžiausias druską sudarančio oksido elemento valentingumas yra periodinė atominės masės funkcija); apie cerio vietą elementų sistemoje (įrodyta, kad cerio atominis svoris, lygus 92, nėra teisingas ir turėtų būti padidintas iki 138, taip pat pateikiama nauja elementų sistemos versija). Iš vėlesnių straipsnių didžiausia vertė pagrindinėms periodinio įstatymo nuostatoms parengti buvo dvi - Natūrali elementų sistema ir jos taikymas neatrastų elementų savybėms nurodyti, išleistas rusų kalba, ir Periodinis cheminių elementų įstatymas, išspausdintas vokiečių kalba. Juose pateikiami ne tik visi D.I.Mendelejevo surinkti ir gauti duomenys apie periodinį įstatymą, bet ir įvairios dar neskelbtos idėjos bei išvados. Atrodo, kad abu straipsniai užbaigia milžinišką mokslininko atliktą tiriamąjį darbą. Būtent šiuose straipsniuose periodinis įstatymas gavo galutinį dizainą ir formuluotę.

Pirmojo straipsnio pradžioje D.I.Mendelejevas teigia, kad tam tikri faktai anksčiau netilpo į periodinės sistemos rėmus. Taigi kai kurie elementai, būtent cerito elementai, uranas ir indis, nerado tinkamos vietos šioje sistemoje. Bet... šiuo metu, – toliau rašo D.I.Mendelejevas, – tokius nukrypimus nuo periodinio teisėtumo... jau galima pašalinti daug išsamesniu, nei buvo įmanoma anksčiau (N. Figurovskis. Dmitrijus Ivanovičius Mendelejevas). Jis pagrindžia savo siūlomas vietas sistemoje uranui, ceritui, indiui ir kt. Straipsnyje pagrindinę vietą užima periodinės sistemos lentelė. tobula forma palyginti su pirmaisiais variantais. Dmitrijus Ivanovičius taip pat siūlo naują pavadinimą - Natūrali elementų sistema, taip pabrėždamas, kad periodinė sistema reiškia natūralų elementų išdėstymą ir jokiu būdu nėra dirbtinė. Sistema pagrįsta elementų pasiskirstymu pagal jų atominę masę, o periodiškumas pastebimas iš karto. Remiantis tuo, elementams sudaromos septynios grupės arba septynios šeimos, kurios lentelėje nurodytos romėniškais skaitmenimis. Be to, kai kurie elementai laikotarpiais, prasidedančiais kaliu ir rubidžiu, priskiriami aštuntai grupei. Be to, D. I. Mendelejevas apibūdina atskirus periodinės sistemos modelius, nurodydamas didelių laikotarpių buvimą joje, tos pačios grupės elementų, priklausančių lyginėms ir nelyginėms serijoms, savybių skirtumus. Kaip vieną iš svarbių sistemos charakteristikų, Dmitrijus Ivanovičius paima didesnius elementų oksidus ir į lentelę įveda kiekvienos elementų grupės oksidų formulių tipus. Čia taip pat aptariamas kitų elementų junginių tipinių formulių, šių junginių savybių klausimas, susijęs su atskirų elementų vietos periodinėje lentelėje pagrindimu. Palyginęs kai kurias fizikines ir chemines elementų charakteristikas, D.I.Mendelejevas iškelia klausimą dėl galimybės numatyti dar neatrastų cheminių elementų savybes. Jis atkreipia dėmesį į tai, kad periodinėje lentelėje yra keletas ląstelių, kuriose nėra žinomų elementų, buvimas. Tai visų pirma taikoma tuščioms ląstelėms trečioje ir ketvirtoje analoginių elementų grupėse - boro, aliuminio ir silicio. D.I. Mendelejevas daro drąsią prielaidą, kad gamtoje egzistuoja elementai, kurie ateityje, juos aptikę, turėtų užimti tuščias lentelės langelius. Jis siūlo ne tik sutartinius pavadinimus (ekaboronas, ekaaliuminis, ekasilikonas), bet ir, remdamasis jų padėtimi periodinėje lentelėje, aprašo, kokias fizines ir chemines savybes turėtų turėti šie elementai. Darbe taip pat aptariama elementų, galinčių užpildyti kitus tuščius lentelės langelius, egzistavimo galimybė. Ir tarsi apibendrindamas tai, kas pasakyta, D.I.Mendelejevas rašo, kad siūlomos elementų sistemos taikymas tiek jų pačių, tiek jų suformuotų junginių palyginimui yra tokia nauda, ​​kurios iki šiol nesuteikė nė vienas požiūris. chemijoje naudojamos poros.

Antrasis platus darbas - Periodiškumo dėsnis - mokslininko sumanytas 1871 m. Būtent jame buvo siekiama išsamiai ir pagrįstai pristatyti atradimą, siekiant supažindinti su juo plačius pasaulio mokslo bendruomenės ratus. Pagrindinė šio darbo dalis buvo straipsnis „Periodinis cheminių elementų dėsnis“, paskelbtas „Annals of Chemistry and Pharmacy“. Straipsnis buvo daugiau nei dvejų metų mokslininko darbo rezultatas. Po įvadinės dalies, kurioje pateikiami keli svarbūs apibrėžimai ir, svarbiausia, sąvokų elementas ir paprastas kūnas apibrėžimas, taip pat kai kurie bendri svarstymai apie elementų ir junginių savybes bei jų palyginimo ir apibendrinimo galimybes, D.I. Mendelejevas svarsto svarbiausias periodinio įstatymo nuostatas ir jo išvadas, susijusias su mūsų pačių tyrimais. Taigi Periodiškumo dėsnio esmėje, remdamasis elementų atominių svorių, jų oksidų ir oksido hidratų formulių palyginimu, Dmitrijus Ivanovičius teigia, kad tarp atominių svorių ir visų kitų elementų savybių yra glaudus natūralus ryšys. elementai. Bendras bruožas Reguliarus elementų, išdėstytų didėjančia jų atominių svorių tvarka, savybių pokytis yra savybių periodiškumas. Jis rašo, kad didėjant atominiam svoriui, elementai pirmiausia turi vis daugiau kintamų savybių, o vėliau šios savybės vėl kartojasi nauja tvarka, naujoje eilutėje ir elementų serijoje ir ta pačia seka kaip ir ankstesniame. eilė. Todėl periodiškumo dėsnį galima suformuluoti taip: elementų savybės, taigi ir paprastų bei sudėtingų kūnų, kuriuos jie sudaro, savybės periodiškai priklauso (t.y. kartojasi teisingai) nuo jų atominės masės. Be to, išdėstytą esminę poziciją iliustruoja daugybė periodinių abiejų elementų ir jų sudaromų junginių savybių pokyčių pavyzdžių. Antroji pastraipa „Periodiškumo dėsnio taikymas elementų sistematikai“ prasideda žodžiais, kad elementų sistema turi ne tik pedagoginę reikšmę, ne tik palengvina įvairių faktų tyrimą, suvedimą į tvarką ir ryšį, bet ir grynai mokslinė reikšmė, atskleidžianti analogijas ir taip nurodanti naujus elementų tyrimo būdus. Jame išvardyti elementų atominių svorių ir jų junginių savybių skaičiavimo metodai, pagrįsti elementų padėtimi periodinėje lentelėje (berilis, vanadis, talis), ypač proporcijų metodas. Periodiškumo dėsnio taikymas nustatant mažai tyrinėtų elementų atomines mases aptariama kai kurių elementų padėtis periodinėje lentelėje ir aprašomas atominių svorių skaičiavimo metodas, pagrįstas elementų sistema. Faktas yra tas, kad tuo metu, kai buvo atrastas periodinis dėsnis, daugelio elementų atominiai svoriai, kaip sako D. I. Mendelejevas, buvo nustatyti pagal kartais labai nestabilius kriterijus. Todėl kai kurie elementai, patalpinti į periodinę lentelę tik pagal tuo metu priimtą atominį svorį, buvo aiškiai ne vietoje. Remdamasis tokių elementų fizinių ir cheminių savybių kompleksu, D.I.Mendelejevas pasiūlė sistemoje vietą, atitinkančią jų savybes, ir daugeliu atvejų reikėjo peržiūrėti iki šiol priimtą jų atominį svorį. Taigi indį, kurio atominė masė buvo laikoma 75 ir kuris šiuo pagrindu turėjo būti priskirtas antrajai grupei, mokslininkas perkėlė į trečią grupę, pakoreguodamas atominę masę iki 113. Uranui su atominė masė 120 ir padėtis trečioje grupėje, remiantis išsamia jo junginių fizikinių ir cheminių savybių bei savybių analize, pasiūlyta vieta šeštoje grupėje, o atominė masė padvigubinta (240). Toliau autorius svarstė labai sunkų, ypač tuo metu, retųjų žemių elementų – cerio, didimio, lantano, itrio, erbio – išdėstymo periodinėje lentelėje klausimą. Tačiau ši problema buvo išspręsta tik po daugiau nei trisdešimties metų. Šis darbas baigiamas periodiškumo dėsnio taikymu dar neatrastų elementų savybėms nustatyti, kas bene ypač svarbu periodiškumo dėsniui patvirtinti. Čia D.I.Mendelejevas atkreipia dėmesį, kad kai kur lentelėje aiškiai trūksta kelių elementų, kuriuos reikėtų atrasti ateityje. Jis numato dar neatrastų elementų, pirmiausia boro, aliuminio ir silicio analogų (eka-boro, eka-aliuminio, eka-silicio) savybes. Šios vis dar nežinomų elementų savybių prognozės apibūdina ne tik genialaus mokslininko mokslinę drąsą, pagrįstą tvirtu pasitikėjimu jo atrastu įstatymu, bet ir mokslinės numatymo galią. Po kelerių metų po galio, skandžio ir germanio atradimo, kai visos jo prognozės puikiai pasitvirtino, periodinis įstatymas buvo pripažintas visame pasaulyje. Tuo tarpu pirmaisiais metais po straipsnio paskelbimo šios prognozės mokslo pasauliui beveik nepastebėjo. Be to, straipsnyje buvo keliamas klausimas dėl kai kurių elementų atominių svorių koregavimo remiantis periodiniu dėsniu ir periodinio dėsnio taikymu, norint gauti papildomų duomenų apie elementų cheminių junginių formas.

Taigi, iki 1871 m. visos pagrindinės periodinio įstatymo nuostatos ir D.I.Mendelejevo iš jo padarytos labai drąsios išvados buvo paskelbtos sisteminiame pristatyme. Šis straipsnis užbaigė pirmąjį ir svarbiausią D. I. Mendelejevo periodinio dėsnio tyrimo etapą; jis tapo daugiau nei dvejų metų titaniško darbo sprendžiant įvairias problemas, iškilusias mokslininkui po to, kai jis sudarė pirmąją „Mendelevo patirties“ lentelę, vaisius. elementų sistema 1869 m. kovo mėn. Vėlesniais metais Dmitrijus Ivanovičius retkarčiais grįždavo prie atskirų problemų, susijusių su tolesniu periodinio įstatymo plėtojimu, kūrimo ir aptarimo, tačiau jis nebeužsiėmė ilgalaikiais sistemingais šios srities tyrimais, kaip ir byla 1869 - 1871 m. Taip savo kūrybą 90-ųjų pabaigoje įvertino pats D.I.Mendelejevas: Tai geriausia mano pažiūrų ir minčių apie elementų periodiškumą ir originalo, pagal kurį vėliau tiek daug buvo parašyta apie šią sistemą, santrauka. Tai ir yra pagrindinė mano mokslinės šlovės priežastis, nes daug kas pasiteisino daug vėliau (R. Dobrotinas. D. I. Mendelejevo gyvenimo ir kūrybos kronika). Straipsnyje plėtojami ir nuosekliai pateikiami visi jo atrastos teisės aspektai, taip pat suformuluoti svarbiausi jos pritaikymai. Čia D.I.Mendelejevas pateikia rafinuotą, dabar jau kanoninę periodinio dėsnio formuluotę: ... elementų (taigi ir iš jų susidarančių paprastų bei sudėtingų kūnų) savybės periodiškai priklauso nuo jų atominės masės (R. Dobrotinas. Gyvenimo kronika). ir D. I. Mendelejevo veikla). Tame pačiame straipsnyje mokslininkas pateikia ir apskritai fundamentinės gamtos dėsnių prigimties kriterijų: Kiekvienas gamtos dėsnis įgyja mokslinę reikšmę tik tuomet, jeigu jis, taip sakant, leidžia daryti praktines pasekmes, t.y. tos loginės išvados, kurios paaiškina nepaaiškinamą ir nurodo iki šiol nežinomus reiškinius, o ypač jei dėsnis veda į prognozes, kurias galima patikrinti patirtimi. Pastaruoju atveju įstatymo reikšmė akivaizdi ir galima patikrinti jo pagrįstumą, o tai bent jau skatina naujų mokslo sričių plėtrą (R. Dobrotinas. D. I. Mendelejevo gyvenimo ir kūrybos kronika). Taikydamas šią tezę periodiniam įstatymui, Dmitrijus Ivanovičius įvardija tokias jo taikymo galimybes: elementų sistemai; nustatyti dar nežinomų elementų savybes; nustatyti mažai tirtų elementų atominę masę; ištaisyti atominių svorių reikšmes; papildyti informaciją apie cheminių junginių formas. Be to, D.I.Mendelejevas nurodo periodinio dėsnio pritaikymo galimybę: teisingam vadinamųjų molekulinių junginių supratimui; nustatyti polimerizacijos atvejus tarp neorganiniai junginiai; į lyginamąjį paprastų ir sudėtingų kūnų fizikinių savybių tyrimą (R. Dobrotin. D. I. Mendelejevo gyvenimo ir kūrybos kronika). Galima sakyti, kad šiame straipsnyje mokslininkas išdėstė plačią neorganinės chemijos tyrimų programą, pagrįstą periodiškumo doktrina. Iš tiesų, daugelis svarbių neorganinės chemijos sričių XIX amžiaus pabaigoje ir XX amžiaus pradžioje iš tikrųjų vystėsi didžiojo rusų mokslininko D. I. Mendelejevo nubrėžtais keliais, o periodinio įstatymo atradimas ir vėlesnis pripažinimas gali būti laikomas užbaigimu. ir viso chemijos raidos laikotarpio apibendrinimas.

Periodinio įstatymo triumfas

Kaip ir bet kuris kitas didelis atradimas, toks didelis mokslinis apibendrinimas kaip periodinis įstatymas, kuris taip pat turėjo gilias istorines šaknis, turėjo sukelti atsakymus, kritiką, pripažinimą ar nepripažinimą ir pritaikymą tyrimams. Tačiau kaip bebūtų keista, pirmaisiais metais po įstatymo atradimo praktiškai nebuvo jokių jį vertinančių chemikų atsakymų ar kalbų. Bet kokiu atveju aštuntojo dešimtmečio pradžioje nebuvo rimtų atsakymų į D. I. Mendelejevo straipsnius. Chemikai mieliau tylėjo, žinoma, ne todėl, kad apie šį dėsnį būtų nieko negirdėję ar nesupratę, bet, kaip vėliau tokį požiūrį paaiškino E. Rutherfordas, jo laikų chemikai tiesiog buvo labiau užsiėmę rinkdami ir gaudami faktus, nei galvodamas apie jų santykius. Tačiau D.I.Mendelejevo kalbos neliko visiškai nepastebėtos, nors ir sukėlė netikėtą kai kurių užsienio mokslininkų reakciją. Tačiau visos publikacijos, pasirodžiusios užsienio žurnaluose, nebuvo susijusios su D. I. Mendelejevo atradimo esme, o iškėlė klausimą dėl šio atradimo prioriteto. Didysis rusų mokslininkas turėjo daug pirmtakų, kurie bandė priartėti prie elementų sisteminimo klausimo, todėl kai D. I. Mendelejevas parodė, kad periodinis dėsnis yra pagrindinis gamtos dėsnis, kai kurie iš jų pretendavo į pirmenybę atrandant šį dėsnį. Taigi Vokietijos chemijos draugijos korespondentas Londone R.Gerstelis parašė raštelį, kuriame įrodinėjo, kad D.I.Mendelejevo mintį apie natūralią elementų sistemą prieš kelerius metus išreiškė W.Odlingas. Kiek anksčiau pasirodė vokiečių chemiko H.V.Blomstrano knyga, kurioje jis pasiūlė elementų klasifikaciją pagal analogiją su vandeniliu ir deguonimi. Visus elementus autorius suskirstė į dvi dideles grupes pagal elektrinį poliškumą pagal I.Ya elektrocheminės teorijos dvasią. Berzelijus. Periodinės lentelės principai su dideliais iškraipymais buvo pateikti ir G. Baumgauerio brošiūroje. Tačiau dauguma publikacijų buvo skirtos L. Meyerio elementų sistemai, visiškai pagrįstai D. M. Mendelejevo natūralios taksonomijos principais, kuri, kaip jis teigė, buvo išleista dar 1864 m. L. Meyeris buvo pagrindinis neorganinės chemijos atstovas Vokietijoje XIX amžiaus 60–80-aisiais. Visi jo darbai daugiausia buvo skirti elementų fizikinėms ir cheminėms savybėms tirti: atominės masės, šiluminės talpos, atomo tūrio, valentingumo, izomorfizmo ir įvairiais būdais jų apibrėžimai. Pagrindinį savo tyrimo tikslą jis matė rinkti tikslius eksperimentinius duomenis (nuskaidrinti atomines mases, nustatyti fizikines konstantas) ir nekėlė sau plačių uždavinių apibendrinti sukauptą medžiagą, skirtingai nei D.I.Mendelejevas, kuris, tirdamas įvairias fizikines ir chemines savybes, bandė. rasti ryšį tarp visų elementų, išsiaiškinti elementų savybių kitimo pobūdį. Šios kalbos iš esmės apribojo pradinę mokslo pasaulio reakciją į periodinio dėsnio atradimą ir pagrindinius straipsnius apie periodinį įstatymą, paskelbtus D. I. Mendelejevo 1869–1871 m. Iš esmės jais buvo siekiama suabejoti atradimo naujumu ir prioritetu ir tuo pat metu panaudoti pagrindinę D.I. Mendelejevo idėją savo elementų sistemų konstrukcijoms.

Tačiau praėjo tik ketveri metai, ir visas pasaulis pradėjo kalbėti apie periodinį dėsnį kaip apie nuostabiausią atradimą, apie nuostabių D. I. Mendelejevo prognozių pateisinimą. Dmitrijus Ivanovičius, nuo pat pradžių visiškai įsitikinęs savo atrasto įstatymo ypatinga moksline svarba, net negalėjo įsivaizduoti, kad po kelerių metų jis taps mokslinio atradimo triumfo liudininku. Dar 1874 metų vasario mėn Prancūzų chemikas P. Lecoqas de Boisbaudranas atliko cheminį cinko mišinio iš Pierrefitte metalurgijos gamyklos Pirėnų kalnuose tyrimą. Šis tyrimas vyko lėtai ir baigėsi atradimu 1875 m. naujas elementas – galis, pavadintas Prancūzijos vardu, kurį senovės romėnai vadino Galija. Naujienos apie atradimą pasirodė Paryžiaus mokslų akademijos ataskaitose ir daugelyje kitų leidinių. D.I.Mendelejevas, atidžiai stebėjęs mokslinę literatūrą, iš karto atpažino naująjį elementą kaip eka-aliuminį, kurį ir numatė, nepaisant to, kad pirmoje atradimo autoriaus žinutėje galis buvo aprašytas tik pačiais bendriausiais terminais, o kai kurie. jo savybės buvo nustatytos neteisingai. Taigi buvo daroma prielaida, kad eka-aliuminio savitasis svoris yra 5,9, o atviro elemento savitasis svoris yra 4,7. D.I.Mendelejevas išsiuntė L.De Boisbaudranui laišką, kuriame jis ne tik atkreipė dėmesį į jo darbą, susijusį su periodiniu įstatymu, bet ir nurodė klaidą nustatant savitąjį svorį. Lecoqas de Boisbaudranas, niekada negirdėjęs nei apie rusų mokslininką, nei apie jo atrastą periodinį cheminių elementų dėsnį, šią kalbą sutiko su nepasitenkinimu, bet paskui, susipažinęs su D.I.Mendelejevo straipsniu apie periodinį dėsnį, pakartojo savo eksperimentus ir tai. Iš tikrųjų paaiškėjo, kad D. I. Mendelejevo numatytas savitasis sunkis tiksliai sutapo su L. de Boisbaudrano eksperimentiniu būdu. Ši aplinkybė, žinoma, negalėjo nepadaryti labai stipraus įspūdžio tiek pačiam Lecoqui de Boisbaudranui, tiek visam mokslo pasauliui. Taigi D.I. Mendelejevo numatymas puikiai pasiteisino (5 priedo lentelė). Visa galio junginių atradimo ir tyrimo istorija, kuri buvo nušviesta to meto literatūroje, nevalingai patraukė chemikų dėmesį ir tapo pirmuoju postūmiu visuotiniam periodinio dėsnio pripažinimui. Pagrindinio D.I.Mendelejevo kūrinio „Periodinis cheminių elementų dėsnis“, paskelbto „Anals of Liebig“, paklausa pasirodė tokia didelė, kad jį reikėjo išversti į anglų ir prancūzų kalbas, o daugelis mokslininkų siekė prisidėti prie paieškų. naujiems, vis dar nežinomiems elementams, kuriuos numatė ir aprašė D. I. Mendelejevas. Tai V. Crooksas, V. Ramsay, T. Carnelli, T. Thorpe, G. Hartley – Anglijoje; P. Lecoq de Boisbaudran, C. Marignac – Prancūzijoje; K. Winkler – Vokietijoje; J. Thomsenas – Danijoje; I. Rydberg - Švedijoje; B. Brauneris – Čekijoje ir kt. D.I.Mendelejevas juos pavadino įstatymo stiprintojais. Cheminiai-analitiniai tyrimai prasidėjo įvairių šalių laboratorijose.

Vienas iš šių mokslininkų buvo Upsalos universiteto analitinės chemijos profesorius L. F. Nilssonas. Dirbdamas su mineralu euxenitu, kuriame yra retųjų žemių elementų, jis, be pagrindinio produkto, gavo ir kažkokį jam nežinomą žemių (oksidą). Kruopščiai ir išsamiai ištyrus tai nežinoma žemė 1879 metų kovo mėnesį Nilssonas atrado naują elementą, kurio pagrindinės savybės sutapo su D.I.Mendelejevo 1871 metais aprašytomis savybėmis. ekabor. Šis naujas elementas buvo pavadintas skandžiu Skandinavijos garbei, kur jis buvo atrastas ir atsidūrė trečioje periodinės elementų lentelės grupėje tarp kalcio ir titano, kaip numatė D.I.Mendelejevas (6 priedo lentelė). Ekaborono-skandio atradimo istorija dar kartą aiškiai patvirtino ne tik drąsias D.I.Mendelejevo prognozes, bet ir jo atrasto periodinio dėsnio ypatingą svarbą mokslui. Po galio atradimo tapo visiškai akivaizdu, kad periodinis dėsnis visa to žodžio prasme yra kelrodė chemijos žvaigždė, nurodanti, kuria kryptimi reikia ieškoti naujų, dar nežinomų cheminių elementų.

Praėjus keleriems metams po skandžio atradimo, tiksliau 1886 m., periodinis įstatymas vėl sulaukė didelio dėmesio. Vokietijoje, netoli Freibergo, Himmelsfiursto kalno srityje, sidabro kasykloje buvo rastas naujas nežinomas mineralas. Šį mineralą atradęs profesorius A. Weisbachas jį pavadino argiroditu. Kokybinę naujojo mineralo analizę atliko chemikas G.T.Richteris, o kiekybinę – garsus analitikas chemikas K.A.Winkleris. Vykdydamas savo tyrimus, Winkleris gavo netikėtą ir keistą rezultatą. Paaiškėjo, kad bendras elementų, sudarančių argiroditą, procentas yra tik 93%, o ne 100%, kaip turėtų būti. Akivaizdu, kad analizės metu buvo praleistas tam tikras elementas, kurio minerale taip pat buvo didelis kiekis. Aštuoni pakartotiniai tyrimai, atlikti itin kruopščiai, davė tą patį rezultatą. Winkleris manė, kad jis susiduria su elementu, kuris dar nebuvo atrastas. Šį elementą jis pavadino germaniu ir apibūdino jo savybes. Išsamus germanio ir jo junginių savybių tyrimas netrukus paskatino Winklerį padaryti neabejotiną išvadą, kad naujasis elementas yra D. I. Mendelejevo ekasilicis (7 priedo lentelė). Toks neįprastai artimas prognozuojamų ir eksperimentiškai rastų germanio savybių sutapimas nustebino mokslininkus, o pats Winkleris viename iš savo pranešimų Vokietijos chemijos draugijai palygino D.I.Mendelejevo prognozę su astronomų Adamso ir Le Verrier prognozėmis apie egzistavimą. Neptūno planetos, padaryta tik remiantis skaičiavimais.

Puikus D. I. Mendelejevo prognozių patvirtinimas turėjo didelę įtaką tolesnei chemijos ir visų gamtos mokslų raidai. Nuo 80-ųjų vidurio. Periodinį dėsnį, žinoma, pripažino visas mokslo pasaulis ir jis pateko į mokslo arsenalą kaip mokslinių tyrimų pagrindas. Nuo to laiko, remiantis periodiniu įstatymu, pradėtas sistemingas visų žinomų elementų junginių tyrimas ir nežinomų, bet numatomų junginių paieška. Jei iki periodinio dėsnio atradimo mokslininkai, tyrinėję įvairius, ypač naujai atrastus, mineralus, dirbo iš esmės aklai, nežinodami, kur ieškoti naujų, nežinomų elementų ir kokios turėtų būti jų savybės, tai, remiantis periodiniu dėsniu, atradimas. naujų elementų pasirodė įmanomas beveik be jokių netikėtumų. Periodinis įstatymas leido tiksliai ir nedviprasmiškai nustatyti dar neatrastų elementų, kurių atominis svoris svyruoja nuo 1 iki 238, skaičių - nuo vandenilio iki urano. Vos per penkiolika metų išsipildė visos rusų tyrinėtojo prognozės, o iki tol tuščios sistemos vietos buvo užpildytos naujais elementais su iš anksto tiksliai apskaičiuotomis savybėmis. Tačiau net per D. I. Mendelejevo gyvenimą periodinis įstatymas du kartus buvo rimtai išbandytas. Nauji atradimai iš pradžių atrodė ne tik nepaaiškinami periodinio dėsnio požiūriu, bet netgi jam prieštaraujantys. Taigi 90-aisiais W. Ramsay ir J. W. Raleigh atrado visą grupę inertinių dujų. D.I.Mendelejevui šis atradimas nebuvo visiška staigmena. Jis manė, kad atitinkamose periodinės lentelės ląstelėse gali egzistuoti argonas ir kiti elementai – jo analogai. Tačiau naujai atrastų elementų savybės ir, svarbiausia, jų inertiškumas (nulinis valentingumas) sukėlė rimtų sunkumų įtraukiant naujas dujas į periodinę lentelę. Atrodė, kad periodinėje lentelėje šiems elementams nėra vietos ir D.I.Mendelejevas ne iš karto sutiko su nulinės grupės įtraukimu į periodinę sistemą. Tačiau netrukus tapo akivaizdu, kad periodinė sistema išbandymą išlaikė garbingai ir, įvedus į ją nulinę grupę, įgavo dar harmoningesnę ir pilnesnę išvaizdą. 19 ir 20 amžių sandūroje buvo aptiktas radioaktyvumas. Savybės radioaktyvieji elementai buvo taip nesuderinami su tradicinėmis idėjomis apie elementus ir atomus, kad kilo abejonių dėl periodinio įstatymo galiojimo. Be to, naujai atrastų radioaktyviųjų elementų skaičius pasirodė toks, kad, atrodytų, neįveikiamų sunkumų kilo dėl šių elementų išdėstymo periodinėje lentelėje. Tačiau netrukus, nors ir po D.I.Mendelejevo mirties, iškilę sunkumai buvo visiškai pašalinti, o periodinis įstatymas įgavo papildomų bruožų ir naują prasmę, o tai paskatino išplėsti jo mokslinę reikšmę.

Mendelejevo periodiškumo doktrina XX amžiuje išlieka vienu iš šiuolaikinių idėjų apie materijos sandarą ir savybes pagrindų. Ši doktrina apima dvi pagrindines sąvokas – periodiškumo dėsnį ir periodinę elementų sistemą. Sistema yra tam tikra periodinio dėsnio grafinė išraiška, kuri, skirtingai nei daugelis kitų pagrindinių gamtos dėsnių, negali būti išreikšta jokia matematine lygtimi ar formule. Per visą dvidešimtąjį amžių periodiškumo doktrinos turinys nuolat plėtėsi ir gilėjo. Tai taip pat yra gamtoje aptinkamų ir susintetintų cheminių elementų skaičiaus padidėjimas. Pavyzdžiui, europis, liutecis, hafnis, renis yra stabilūs elementai, esantys žemės plutoje; radonas, francis, protaktinas – natūralūs radioaktyvūs elementai; technecis, prometis, astatinas – susintetinti elementai. Kai kurių naujų elementų talpinimas periodinėje lentelėje nesukėlė sunkumų, nes kai kuriuose jos pogrupiuose (hafnis, renis, technecis, radonas, astatinas ir kt.) buvo natūralių spragų. Liutecis, prometis ir europiumas pasirodė esantys retųjų žemių šeimos nariai, o jų vietos klausimas tapo neatsiejama retųjų žemių elementų išdėstymo problemos dalimi. Transaktininių elementų vietos problema vis dar diskutuotina. Taigi, nauji elementai daugeliu atvejų reikalavo papildomų idėjų apie periodinės lentelės struktūrą. Išsamus elementų savybių tyrimas paskatino netikėtus atradimus ir naujų svarbių modelių nustatymą. Periodiškumo reiškinys pasirodė esąs daug sudėtingesnis, nei buvo įsivaizduojama XIX amžiuje. Faktas yra tas, kad periodiškumo principas, kurį D. I. Mendelejevas nustatė cheminiams elementams, buvo išplėstas iki elementų atomų, iki atominio materijos organizavimo lygio. Periodiniai elementų savybių pokyčiai paaiškinami elektroninio periodiškumo buvimu, panašių tipų elektroninių atomų konfigūracijų pasikartojimu, didėjant jų branduolių krūviams. Jei elementariame lygmenyje periodinė lentelė reiškė empirinių faktų apibendrinimą, tai atominiame lygmenyje šis apibendrinimas gavo teorinį pagrindą. Tolesnis minčių apie periodiškumą gilinimas vyko dviem kryptimis. Vienas iš jų yra susijęs su periodinės lentelės teorijos tobulėjimu dėl kvantinės mechanikos atsiradimo. Kiti tiesiogiai susiję su bandymais sisteminti izotopus ir sukurti branduolinius modelius. Būtent šiuo keliu atsirado branduolinio (nukleono) periodiškumo samprata. Branduolinis periodiškumas kokybiškai skiriasi nuo elektroninio periodiškumo (jei Kulono jėgos veikia atomuose, tai specifinės branduolinės jėgos pasireiškia branduoliuose). Čia susiduriame su dar gilesniu periodiškumo pasireiškimo lygiu – branduoliniu (nukleonu), pasižyminčiu daugybe specifinių bruožų.

Taigi periodinio įstatymo istorija pateikia įdomų atradimo pavyzdį ir pateikia kriterijų, pagal kurį galima spręsti, kas yra atradimas. D.I.Mendelejevas daug kartų kartojo, kad tikrąjį gamtos dėsnį, suteikiantį galimybę numatyti ir nuspėti, reikia skirti nuo atsitiktinai stebimų šablonų ir teisingumo. Mokslininkų numatytas galio, skandžio ir germanio atradimas parodė didžiulę mokslinio įžvalgumo svarbą, pagrįstą tvirtu teorinių principų ir skaičiavimų pagrindu. D.I. Mendelejevas nebuvo pranašas. Ne talentingo mokslininko intuicija, ne kažkoks ypatingas gebėjimas numatyti ateitį buvo pagrindas apibūdinti dar neatrastų elementų savybes. Tik nepajudinamas pasitikėjimas teisingumu ir milžiniška jo atrasto periodinio dėsnio moksline reikšme bei mokslinės įžvalgos reikšmės supratimas suteikė jam galimybę pasirodyti mokslo pasauliui su drąsiomis ir, regis, neįtikėtinomis prognozėmis. D.I.Mendelejevas aistringai norėjo, kad jo atrastas universalus gamtos dėsnis taptų pagrindu ir vadovu tolesniems žmonijos bandymams prasiskverbti į materijos sandaros paslaptis. Jis sakė, kad gamtos dėsniai netoleruoja išimčių, todėl su visišku pasitikėjimu išsakė, kas buvo tiesioginė ir akivaizdi to pasekmė. atvira teisė. 19–20 amžių pabaigoje periodinė teisė buvo rimtai išbandyta. Ne kartą atrodė, kad naujai nustatyti faktai prieštarauja periodinei teisei. Taip atsitiko su tauriųjų dujų atradimu ir radioaktyvumo reiškiniais, izotopija ir kt. Sunkumų kilo dėl retųjų žemių elementų išdėstymo sistemoje. Tačiau, nepaisant visko, periodinis dėsnis įrodė, kad jis iš tiesų yra vienas pagrindinių didžiųjų gamtos dėsnių. Visa tolesnė chemijos raida vyko remiantis periodiniu įstatymu. Remiantis šiuo įstatymu, buvo nustatyta vidinė struktūra buvo išaiškinti atomai ir jų elgesio modeliai. Periodinis dėsnis pagrįstai vadinamas kelrode chemijos studijų žvaigžde, orientuojantis į sudėtingiausią begalinės medžiagų įvairovės ir jų virsmų labirintą. Tai patvirtina Rusijos ir Amerikos mokslininkų Dubnos mieste (Maskvos sritis) atrastas naujas, 118-asis periodinės lentelės elementas. Pasak Jungtinio branduolinių tyrimų instituto direktoriaus, Rusijos mokslų akademijos nario korespondento A. Sissakyano, mokslininkai šį elementą matė fizinių greitintuvų pagalba laboratorinėmis sąlygomis. 118 elementas yra pats sunkiausias iš visų Žemėje esančių periodinės lentelės elementų. Šis atradimas dar kartą patvirtino tiesą, kad periodinis dėsnis – didysis gamtos dėsnis, atrastas D.I.Mendelejevo, išlieka nepajudinamas.

Periodinio įstatymo triumfas buvo paties D. I. Mendelejevo triumfas. Devintajame dešimtmetyje jis, anksčiau gerai žinomas Vakarų Europos mokslininkams dėl savo išskirtinių tyrimų, įgijo aukštą prestižą visame pasaulyje. Žymiausi mokslo atstovai rodė jam visokius pagarbos ženklus, žavėjosi jo moksliniu žygdarbiu. D.I.Mendelejevas buvo išrinktas daugelio užsienio mokslų akademijų ir mokslo draugijų nariu, gavo daugybę garbės vardų, apdovanojimų ir apdovanojimų.

1869 metais didysis rusų chemikas D.I.Mendelejevas padarė atradimą, nulėmusį tolimesnę ne tik pačios chemijos, bet ir daugelio kitų mokslų raidą.

Visa periodinio įstatymo atradimo priešistorė nėra reiškinys, kuris peržengtų įprastų istorinių ir mokslinių reiškinių ribas. Mokslo istorijoje vargu ar įmanoma nurodyti pagrindinių apibendrinimų, prieš kuriuos nebuvo ilgos ir daugiau ar mažiau sudėtingos priešistorės, atsiradimo pavyzdį. Kaip pažymėjo pats D.I.Mendelejevas, nėra nė vieno bendro gamtos dėsnio, kuris būtų nustatytas iš karto. Prieš jo patvirtinimą visada kyla daug nuojautų, o dėsnis pripažįstamas ne nuo tada, kai kyla pirmoji mintis apie jį, ir net ne tada, kai jis visiškai suvokiamas visa prasme, o tik po to, kai jo pasekmės patvirtinamos eksperimentais. , kuris turėtų būti pripažintas aukščiausiu svarstymų ir nuomonių autoritetu. Iš tiesų, iš pradžių galima teigti, kad atsiranda tik daliniai, kartais net atsitiktiniai stebėjimai ir palyginimai. Tokių palyginimų variantai su tuo pačiu lyginamų faktinių duomenų išplėtimu kartais veda prie dalinių apibendrinimų, tačiau neturinčių pagrindinių gamtos dėsnio bruožų. Būtent tokie yra visi Domendeley bandymai sisteminti elementus, įskaitant Newlands, Odling, Meyer lenteles, Chancourtois tvarkaraštį ir kt. Skirtingai nei jo pirmtakai, D.I.Mendelejevas neieškojo konkrečių įstatymų, o siekė išspręsti bendrą esminio pobūdžio problemą. Tuo pačiu metu, priešingai nei jo pirmtakai, jis dirbo su patikrintais kiekybiniais duomenimis ir asmeniškai išbandė eksperimentiškai abejotinas elementų savybes. Galima neabejotinai teigti, kad visa ankstesnė mokslinė veikla atvedė jį prie periodinio dėsnio atradimo, kad šis atradimas užbaigė ankstesnius D. I. Mendelejevo bandymus tirti ir palyginti įvairių medžiagų fizines ir chemines savybes, tiksliai suformuluoti mintį apie glaudus vidinis ryšys tarp įvairių medžiagų o visų pirma – tarp cheminių elementų. Jei neatsižvelgsime į ankstyvuosius mokslininko tyrimus apie izomorfizmą, vidinę sanglaudą skysčiuose, tirpaluose ir pan., tada staigaus periodinio dėsnio atradimo paaiškinti būtų neįmanoma. Negali atsistebėti D.I.Mendelejevo genialumas, sugebėjęs suvokti didžiulę vienybę didžiuliame chaose, prieš jį chemikų sukauptų skirtingų faktų ir informacijos netvarkoje. Jis sugebėjo nustatyti natūralų cheminių elementų dėsnį tuo metu, kai apie materijos sandarą beveik nieko nebuvo žinoma.

Taigi iki XIX amžiaus pabaigos, atradus periodinį dėsnį, susidarė toks neorganinės chemijos raidos vaizdas. Iki 90-ųjų pabaigos įstatymas sulaukė visuotinio pripažinimo, leido mokslininkams numatyti naujus atradimus ir sisteminti kaupiamą eksperimentinę medžiagą, vaidino išskirtinį vaidmenį pagrindžiant ir toliau plėtojant atominį-molekulinį mokslą. Periodinis dėsnis paskatino naujų cheminių elementų atradimą. Nuo galio atradimo paaiškėjo sistemos nuspėjimo galimybės. Tačiau tuo pat metu jie vis dar buvo riboti dėl fizinių periodiškumo priežasčių nežinojimo ir tam tikro sistemos struktūros netobulumo. Žemėje atradęs helio ir argono, anglų mokslininkas V.Ramsay išdrįso nuspėti kitas, dar nežinomas tauriąsias dujas – neoną, kriptoną ir ksenoną, kurie netrukus buvo atrasti. Periodinėje sistemoje, išleistoje 1906 m. aštuntajame vadovėlio „Chemijos pagrindai“ leidime, D. I. Mendelejevas įtraukė 71 elementą. Šioje lentelėje apibendrinamas didžiulis elementų atradimo, tyrimo ir sisteminimo darbas per 37 metus. Čia savo vietą rado galis, skandis, germanis, radis ir toris; penkios tauriosios dujos sudarė nulinę grupę. Atsižvelgiant į periodinį dėsnį, daugelis bendrosios ir neorganinės chemijos sąvokų įgavo griežtesnę formą (cheminis elementas, paprastas kūnas, valentingumas). Periodinė sistema savo egzistavimu labai prisidėjo prie teisingo radioaktyvumo tyrimo rezultatų interpretavimo ir padėjo nustatyti aptinkamų elementų chemines savybes. Taigi be sistemos nebuvo galima suprasti emanacijų, kurios vėliau pasirodė kaip sunkiausių tauriųjų dujų – radono izotopai, inertiškumo. Tačiau klasikiniai fizikiniai ir cheminiai tyrimo metodai negalėjo išspręsti problemų, susijusių su įvairių nukrypimų nuo periodinio dėsnio priežasčių analize, tačiau jie iš esmės paruošė atradimo pagrindą. fizinę reikšmę elemento vietą sistemoje. Įvairių fizikinių, mechaninių, kristalografinių ir cheminių elementų savybių tyrimas jas parodė bendra priklausomybė iš gilesnių ir tam laikui paslėptų vidinių atomų savybių. Pats D.I. Mendelejevas aiškiai suvokė, kad paprastų ir sudėtingų kūnų periodinis kintamumas priklauso nuo kažkokio aukštesnio dėsnio, kurio prigimties, o tuo labiau priežasties, vis dar nebuvo galimybių suprasti. Mokslas dar turi išspręsti šią problemą.

XX amžiaus pradžioje periodinė sistema susidūrė su tokia rimta kliūtimi kaip didžiulis radioelementų atradimas. Periodinėje lentelėje jiems vietos neužteko. Šis sunkumas buvo įveiktas praėjus šešeriems metams po mokslininko mirties, suformulavus izotopijos sąvokas ir atomo branduolio krūvį, skaitinį lygų elemento atominiam skaičiui periodinėje lentelėje. Periodiškumo doktrina įžengė į naują, fizinį savo raidos etapą. Svarbiausias pasiekimas buvo fizinių priežasčių, dėl kurių periodiškai keičiasi elementų savybės, ir dėl to periodinės sistemos struktūra, paaiškinimas. Būtent periodinė elementų sistema pasitarnavo N. Bohrui kaip svarbiausiu informacijos šaltiniu kuriant atomų sandaros teoriją. Ir tokios teorijos sukūrimas reiškė Mendelejevo periodiškumo doktrinos perėjimą į naują lygį - atominį arba elektroninį. Tapo aišku fizinių priežasčiųįvairiausių savybių cheminių elementų ir jų junginių apraiškos, kurios liko nesuprantamos XIX amžiaus chemijai. 20-30-aisiais buvo atrasti beveik visi stabilūs cheminių elementų izotopai; šiuo metu jų yra maždaug 280. Be to, gamtoje atrasta per 40 radioaktyviųjų elementų izotopų, susintetinta apie 1600 dirbtinių izotopų. Elementų pasiskirstymo periodinėje lentelėje modeliai leido paaiškinti izomorfizmo reiškinį – mineralų kristalinėse gardelėse esančių atomų ir atominių grupių pakeitimą kitais atomais ir atomų grupėmis.

Periodiškumo doktrina plėtojant geochemiją turi didelę reikšmę. Šis mokslas atsirado paskutiniame XIX amžiaus ketvirtyje, kai pradėta intensyviai tyrinėti elementų gausos žemės plutoje problemą ir jų pasiskirstymo įvairiose rūdose ir mineraluose dėsningumus. Periodinė lentelė padėjo nustatyti daugybę geocheminių modelių. Buvo identifikuoti tam tikri laukai-blokai, apimantys geochemiškai panašius elementus, išplėtota idėja apie panašumus ir skirtumus tarp elementų, esančių išilgai sistemos įstrižainių. Savo ruožtu tai leido ištirti elementų išsiskyrimo dėsnius geologinio žemės plutos vystymosi metu ir jų bendrą buvimą gamtoje.

Dvidešimtasis amžius vadinamas plačiausio katalizės panaudojimo chemijoje šimtmečiu. Ir čia periodinė lentelė yra katalizinių savybių turinčių medžiagų sisteminimo pagrindas. Taigi buvo nustatyta, kad heterogeninėms oksidacijos-redukcijos reakcijoms visi lentelės šoninių pogrupių elementai turi katalizinį poveikį. Rūgščių-šarmų katalizės reakcijoms, kurios pramoninėmis sąlygomis apima, pavyzdžiui, krekingą, izomerizaciją, polimerizaciją, alkilinimą ir kt., katalizatoriai yra šarminiai ir šarminiai žemės metalai: Li, Na, K, Rb, Cs, Ca; rūgščių reakcijose - visi antrojo ir trečiojo periodo p-elementai (išskyrus Ne ir Ar), taip pat Br ir J.

Kosmochemijos problemos taip pat sprendžiamos remiantis branduoliniu periodiškumo idėjų lygiu. Tiriant meteoritų ir mėnulio dirvožemio sudėtį, Veneros ir Marso automatinių stočių gauti duomenys rodo, kad šių objektų sudėtis apima tuos pačius cheminius elementus, kurie žinomi Žemėje. Taigi periodiškumo dėsnis taikytinas ir kitoms Visatos sritims.

Galima būtų įvardyti dar daug mokslinių tyrimų sričių, kuriose periodinė elementų lentelė veikia kaip reikalingą įrankįžinių. Ne veltui akademikas S.I.Volfkovičius savo pranešime jubiliejiniame Mendelejevo kongrese, skirtame periodinio įstatymo atradimo šimtmečiui, teigė, kad periodinis įstatymas buvo svarbus įvykis chemijos istorijoje. Tai buvo daugybės chemikų, fizikų, geologų, astronomų, filosofų, istorikų tyrimų šaltinis ir toliau įvairina biologijos, astronomijos, technologijų ir kitų mokslų įtaką. O savo darbą norėčiau užbaigti vokiečių fiziko ir chemiko W. Meyerio žodžiais, kurie rašė, kad Mendelejevo minties drąsa ir įžvalga visada kels susižavėjimą (Ju. Solovjovas. Chemijos istorija).